201518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-(di) izocianát-származékok előállítására
HU 201518 B Az így kapott reakcióelegy tömege: 112 g. 3.4- diklór-fenil-izocianát tartalom: 10,9 %. Kitermelés: 99.2 %. 6. példa 100 g o-diklór-benzolban feloldunk 25 g 3-klór-anilint. majd 80 °C-on 30 g foszgénnel párhuzamosan 40 perc alatt 50 g dietil-karbamoil-kloridba vezetjük. 20 percig utóke vertetjük, majd a foszgénfelesleget eltávolítjuk. A kapott reakcióelegy tömege: 180 g. 3- klór-fenil-izocianát tartalom: 16 %. Kitermelés: 95,8 %. 7. példa 100 g összmennyiségű 1:1 arányú di-n.propil-karbamoil-klorid és di-izopropil-karbamoil-klorid keverékébe bemérünk 15 g 4-klór-anilin-hidrokloridot, majd az így kapott elegyhez 30 perc alatt 40 °C-on hozzávezetünk 25 g foszgént, 10 percig utókevertetjük, s a felesleges foszgént eltávolítjuk. Az így nyert reakcióelegy tömege: 114 g. 4- klór-fenil-izocianát tartalom: 12.2 %. Kitermelés: 99,1 %. 8. példa 80 g klór-benzolhoz hozzáadunk 10 g anilin-hidrokloridot. s az elegyhez 30 perc alatt +5 °C hőmérsékleten párhuzamosan hozzávezetünk 10 g dietilamint és 40 g foszgént (a dietil-aminból és foszgénből dietil-karbamoil-klorid képződik, ami a reakcióban katalizátorként is és oldószerként is részt vesz). Ezután az elegyet felmelegítjük 80 °C-ra. ezen a hőmérsékleten még 30 percig utóreagáltatjuk. majd foszgénmentesítjük. A kapott reakcióelegy tömege: 107 g. Fenil-izocianát tartalom: 8,5 ck. Kitermelés: 98,2 %. 9. példa 170 g klór-benzolban feloldunk 20 g 80:20 arányú 2.4- diamino-toluoit és 2,6-diamino-toluolt. Az oldatot 70 °C hőmérsékleten 60 g foszgénnel párhuzamosan 30 perc alatt 30 g dimetil-karbamoil-kloridba adagoljuk. 20 perc utókevertetés és az azt követő foszgénmentesítés után a reakcióelegy tömege: 232 g. Toluilén-diizocianát tartalom: 11.94 %. Kitermelés: 97 %. 10. példa 100 g dietil-karbamoil-kloridba oldott 15 g 4,4’-diamino-difenil-metán oldatát +5 °C alatti hőmérsékleten száraz sósavgázzal telítjük, majd 30 g foszgénnel reagáltatjuk 50 °C-on 30 percig. A foszgénmentesítés után kapott reakcióelecy tömésé: 119 g. 4.4‘-difenil-metán-diizocianát tartalom: 16 %. Kitermelés: 99.3 %. 11. példa 100 g összmennyiségű 80:20 arányú klór-benzol és dimetil-karbamoil-klorid elegyében szuszpendálunk 15 g 4-izopropil-anilin-hidrokloridot. majd 40 perc alatt 70 °C hőmérsékleten 30 g foszgént vezetünk hozzá. 20 percig utókevertetjük. azután foszgénmentesítjük. A reakcióelegy tömege: 114 g. 4-izopropil-fenil-izocianát tartalom: 12 %. Kitermelés: 97 %. 12. példa Bemérünk 85 ml klór-benzolba 15 g anilin-hidrokloridot és 1,7 g N-fenil-N’,N’-dimetil-karbamid katalizátort. majd 55-65 "C-on 3 óra alatt 50 g gázhalmazállapotú foszgént vezetünk hozzá. 30 perc utóreagáltatás, valamint sósav- és foszgénmentesítés után a reakcióelegy tömege: 110 g. Fenil-izocianát tartalom: 12,5 %. Kitermelés: 99 %. 13. példa Bemérünk 85 ml klór-benzolba 15 g 3,4-diklór-anilin-hidrokloridot és 2 g N-fenil-N',N’-dimetil-karbamid katalizátort. 60-80 °C-on 3 óra alatt 50 g gáz-halmazállapotú foszgént vezetünk a reakcióelegybe, 80 "C-on 1 órán át utókevertetjük. majd gázmentesítjük. Az így kapott reakcióelegy tömege: 110 g. 3,4-diklór-fenil-izocianát tartalom: 12,7 %. Kitermelés: 98 %. 14. példa Bemérünk 100 ml klór-benzolba 15 g 3-trifluormetil-anilin-hidrokloridot és 2 g N-(3-trifluor-metilfenil)-N’,N'-dietil-karbamid katalizátort. 4 óra alatt összesen 60 g foszgént vezetünk a 80-90 °C-on tartott reakcióelegybe. 1 óra utóreagáltatás, majd eázmentesítés után a kapott reakcióeleay tömeae: 130 g. 3-trifluor-metil-fenil-izocianát tartalom: 11 %. Kitermelés: 98 %. 15. példa 4 nyakú, keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel és visszafolyó hűtővel ellátott lombikba bevezetünk 150 ml diklóretán oldószert és 25 °C-on 7.5 g foszgént vezetünk bele. Ezután 63,7 g 4-klór-anilin és 1,5 g dimetilformamid 250 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük a lombikba 80 perc alatt. További foszgén bevezetés mellett 40 percig forraljuk, mire az oldat kitisztul. A sósavat és a foszgénfelesleget száraz nitrogénnel kifuvatjuk, az oldószert ledesztilláljuk. Üstmaradék tömege: 70,0 g. Összetétele: 92,1 % 4-klór-fenil-izocianát 3,7 % bisz-(4-klórfenil)-karbamid 1,3 % 4-klór-anilin-hidroklorid 2,9 % egyéb szennyezések. Kitermelés: 84,0 %. 16. példa A 15. példához hasonló készülékben 150 ml diklóretánhoz 1,5 g tetrametilkarbamidot mérünk és így indítjuk a foszgénezést (25 ”C-on 7,5 g foszgént vezetünk bele). Ezután 63,7 g 4-klór-anilin 250 ml diklóretánnal készült oldatát csepegtetjük be 50 perc alatt, majd további foszgén bevezetése mellett 40 percig forraljuk. Kifúvatás után oldószermentesítünk. Az üstmaradék tömege: 71.2 g. Összetétele: 88.11 ck 4-klór-fenil-izocianát 11.89 c/c egyéb szennyezések. Kitermelés: 81,7 %. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
