201518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-(di) izocianát-származékok előállítására
I HU 201518 B 17. példa A 15. példában leírt készülékbe bemérünk 150 ml diklóretánt és hozzáadunk 2,5 g Hexametilénimint, majd szobahőfokon 7,5 g foszgént vezetünk az oldatba. Ezután 50 perc alatt 63.7 g 4-klór-anilin 250 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük be. Folyamatos foszgén bevezetése mellett további 40 percig (az oldat kitisztulásáig) forraljuk. Sósavat és foszgént kifúvatjuk száraz nitrogénnel, az oldószert normál nyomáson ledesztilláljuk. Üstmaradék: 74 g. Összetétele: 93.2 % 4-klór-fenil-izocianát 6,8 % egyéb szennyezés. Kitermelés: 89,8 %. 18. példa A 16. példa szerint vitelezzük ki. azzal az eltéréssel, hogy az 1.5 g tetrametil-karbamid helyen 18 g N.N-diciklopentametilén-karbamidot használunk katalizátornak. Oldószermentesítés után a maradék tömege 72 s-Összetétele: 80.8 % 4-klór-fenil-izocianát 19.2 % egyéb szennyezés. Kitermelés: 75,8 %. A 15-18. példák a HU 159 106 sz. szabadalomban leírt katalizátorokkal megvalósított reakció reprodukálását mutatják. (Ez a szabadalom nem adja meg a hatóanyagtartalmakat, csak a kitermelést.) A 15-18. példákban- a hatóanyagtartalmakat folyadékkromatográfiás belső standardos módszerrel határoztuk meg,- az egyéb szennyezés alatt a bisz-(4-klór-fenil)-karbamid és 4-klór-anilin-hidrokloridon kívül több nem azonosított szennyezést értünk,- az oldószermentesítés után a minták oldószert nem tartalmaztak.- a kitennelés értékeket a hatóanyagtartalom figyelembe vételével adtuk meg,- a minták tárolási stabilitása rossz, 1 hónap alatt 3-10 % további hatóanyagtartalom csökkenés észlelhető. 19. példa 4 nyakú, keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel, visszafolyó hűtővel ellátott lombikba bemérünk 200 ml klórbenzolt és 120-125 °C-ra felmelegítjük. I g/perc sebességgel foszgént vezetünk az oldószerbe 15 percig, majd 0.2 g hexametilén-imino-karbamoil-klorid katalizátort adunk hozzá. Ezután a foszgén bevezetéssel párhuzamosan 127.5 g 4-klór-anilin 680 ml klórbenzollal készített oldatát adagoljuk be 2-2.5 óra alatt. A beadagolás után további 15 percig foszgént adagolunk be, majd a szabad sósavat és a felesleges foszgént száraz nitrogénnel kifúvatjuk. Az oldószert 100 torr vákuumban ledesztillálva 154 g 4-klór-fenil-izocianátot kapunk. Fp. 88 °C/1.33 kPa. Hatóanyagtartalom: 98.7 %. Kitermelés: 99 c/c. 20. példa A 19. példában leírt készülékbe bemérünk 300 ml klórbenzolt és 125-130 °C-ra felmelegítjük. 1 g/perc sebességgel foszgént vezetünk bele 20 percig, hozzáadunk 0,3 g hexametilén-imino-karbamoil-klorid katalizátort. Ezután a foszgén bevezetéssel párhuzamosan 162 g 3.4-diklór-anilin 700 ml klórbenzollal készített oldatát adagoljuk be 2-2.5 óra alatt. A beadagolás után további 15 percig foszgénezzük, majd a felesleges foszgént és a képződött sósavat száraz nitrogénnel kifúvatjuk. Az oldószert 50 torr vákuumban ledesztilláljuk. A 3,4-diklór-fenil-izocianát tömésé: 186,6 2. Fp:97 °C/1,33 kPa. Hatóanyagtartalom: 98,9 %. Kitermelés: 98,2 %. 21. példa Megismételjük a 20. példában leírtakat annyi eltéréssel, hogy a 0.3 g hexametilén-imino-karbamoil-klorid helyett 1,7 g hexametilén-imino-karbamoil-kloridot használunk. A 3,4-diklór-anilin beadagolás hőfoka 95-100 °C. További 15 percig foszgénezzük, majd száraz nitrogénnel a sósavat és a felesleges foszgént kifúvatjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott 3,4-diklór-fenil-izocianát tömeee 187,8 2. Fp: 97 ‘C/1,33 kPa. Hatóanyagtartalma: 98,1 %. Kitermelés: 98,0 %. A 20. és 21. példákkal azt bizonyítjuk, hogy az alkalmazandó hőfok a katalizátor mennyiségének növelésével csökkenthető. Az alacsonyabb hőfok azért előnyös , mert ipari méretű gyártásnál így lényegesen kevesebb hő, más (olcsóbb, könnyebben desztillálható) oldószer, egyszerűbb berendezés szükséges, s mindez gazdaságosabbá teszi a gyártást. 22. példa A 19. sz. példában lévő készülékbe bemérünk 200 ml toluolt. 0,15 g hexametilén-imino-karbamoil-kloridot és 1 g/perc sebességgel 15 percig foszgént vezetünk be, miközben kevertetve 105-110 °C-ra melegítjük. Ezután a foszgénbevezetéssel párhuzamosan 93 g anilin 650 ml toluollal készült oldatát adagoljuk be 2-2,5 óra alatt. A beadagolás után további 15 percig foszgént adagolunk be az oldatba, majd a sósavat és a felesleg foszgént száraz nitrogénnel kifúvatjuk. Az oldószert 100-200 torr vákuumban ledesztilláljuk. A termék fenil-izocianát tömege: 120 g. Fp. 165 “C hatóanyagtartalom: 98.4 %. Kitermelés: 99,2 %. 23. példa A 19. sz. példában leírt készülékbe bemérünk 250 ml o-diklór-benzolt és 0,3 g dimetil-karbamoil-kloridot. Kevertetés közben 115-120 °C-ra melegítjük, majd 1 g/perc sebességgel 15 percig foszgént vezetünk a reakcióelegybe. A foszgén bevezetéssel párhuzamosan 161 g 3-trifluor-metil-anilin 650 ml o-diklór-benzollal készült oldatát adagoljuk be 2-2.5 óra alatt. A beadagolás után további 15 percet foszgénezzük. majd a keletkezett sósavat és a felesleges 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
