201451. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagot képező 1-metil-1H-imidazol-5-karbonsav-származékok előállítására
HU 201451 B 6:25%-os hatás 7:35%-os hatás 7,8:50%-os hatás 8: 67,5%-os hatás 9:100%-os hatás (a növény teljes pusztulása). Megjegyzés: a 8,9 érték azt jelenti, hogy a herbicid aktivitás körülbelül 85%, míg a (8)9 érték azt jelenti, hogy az aktivitás közelebb van a 9-hez, mint a 8-hoz; a 8(9) pedig azt, hogy az aktivitás közelebb van a 8-hoz, mint a 9-hez. N.V. jelentése: nem vizsgált. Eredmények: 27 Vegyidet száma Digitaria Poa Setaria 1.15 8 8,9 8 1.17 8 (8)9 8 1.18* 8 9 8,9 1.24 9 9 8,9 1.27* 8,9 (8)9 8,9 1.29* 8,9 8,9 8,9 1.30 8,9 8,9 8,9 1.32 8 8,9 8 1.33 8,9 7,8 (8)9 1.34 8,9 8,9 8,9 1.35 8,9 8,9 8,9 1.36 8,9 8,9 8,9 1.57* 9 9 8,9 1.61 (8)9 8,9 8,9 1.78 (8)9 8 (8)9 1.172 9 (8)9 8,9 1.175 9 N.V. 9 1.218 8,9 7,8 N.V. 1.226 (8)9 7,8 8,9 1.231.246 N.V. 7,8 8 1.246 N.V. 7,8 8 1.248 9 N.V. 8,9 1.251 7,8 N.V. 7,8 1.253 9 (8)9 9 1.254 9 (8)9 9 1.270 (8)9 N.V. N.V. 1.292 9 N.V. 9 1.309 (8)9 8 N.V. Összehasonlító vegyidet: (3,354,173. sz. USA szabadalmi leírás) l-(l-fenil-etil)-lH-imidazol-5- -karbonsav-metilészter 1 1 1 *a megfelelő szabad karbonsavak hasonló hatásúak C. Kiviteli példák A következő, a találmány szerinti eljárást szemléltető példákban a részek tömegrészeket jelentenek. 7. példa 1,37 rész nátrium-metoxid és 20,5 rész tetrahidrofurán elegyét állítunk elő úgy, hogy a kívánt mennyiségű metanolt és nátrium-hidridet adtunk tetrahidrofuránhoz. Miközben adott esetben szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet, 4,1 rész hangyasav-metilésztert és 6,0 rész metŰ-N-formil-N-[l-(4- metil-fenil)-butil]-glicint adunk hozzá. 20 óra elteltével az elegyet 18 rész ionmentesített vízzel és 28 rész l,l’-oxi-biszetánnal vesszük fel. A vizes fázist elválasztjuk, és 14 rész metanolt és 6,5 rész 36%-os sósavat adunk hozzá. Az elegyet 40-45 °C-ra melegítjük, és 6 rész ionmentesített vízben oldott 3,7 rész kálium-tiocianáttal kezeljük. 24 óra elteltével az elegyet 80 °C-ra melegítjük, és 5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűtés után a kicsapódott terméket leszűrjük és megszárítjuk, így 5,23 rész (75%) l-[l-(4-metil-fenil)-butil]-2-merkaptolH-imidazol-5-karbonsav-metilésztert kapunk. Op.: 209-211 °C (1.41. számú vegyület). 8. példa 0,07 rész nátrium-nitritet és 0,6 rész salétromsavat oldunk 2 rész ionmentesített vízben. Ezután 1,0 rész l-[l-(4-metil-fenil)-butil]-2-merkapto-lH- imidazol-5-karbonsav-metilésztert adunk hozzá részletekben 25-30 °C közötti hőmérsékleten. A csapadékot elválasztjuk, így 0,94 rész (86%) 1-[1- (4-metil-fenil)-butil]-2-merkapto-lH-imidazol-5- karbonsav-metilészter-mononitrátot kapunk. Ennek a színtelen sónak az olvadáspontja 141-143 °C (1.15. számú vegyület). 9. példa 44 rész a-fenil-2-piridin-metán-amin, 27 rész metil-klór-acetát, 30 rész N,N-dietil-etánamin és 270 rész N,N-dimetil-formamid elegyét szobahőmérsékleten keverjük egy éjszakán át. A reakcióelegyet 1000 rész vízbe öntjük ezután, a terméket l,l’-oxi-biszetánnal extraháljuk. Az extraktumot háromszor vízzel mossuk, megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így 37 rész (62,8%) metil-N-[fenil(2-piridinil)-metU]-glicint kapunk maradékként. 37 rész metil-N-[fenil-(2-piridinil)-metil]-glicint kapunk maradékként. 37 rész metil-N-[fenil-(2-piridinil)-metiI]-glicin, 36 rész hangyasav és 450 rész dimetil-benzol elegyét 2 órán keresztül keverés közben refluxfeltét alatt forraljuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és a terméket l,l’-oxi-biszetánnal extraháljuk. Az extraktumot egymás után 10%-os nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk szilikagélen, eluensként triklór-metán és metanol 90:10 térfogatarányú elegyét alkalmazva. A tiszta frakciókat összegyűjtjük, az eluenst bepároljuk, így 24 rész (60,3%) metil-N-formil-N-[fenil(2-piridinil)-metil]-glicint kapunk maradékként. 2 rész 50%-os nátriura-hidrid diszperzió és 45 rész tetrahidrofurán kevert oldatához 11,5 részmetil-N-formil-N-[fenil-(2-piridinil)-metil]-glicint adunk. 10 perc elteltével 2 rész metil-formiátot adunk hozzá, és a keverést éjszaka is folytatjuk. A reakcióelegyet körülbelül 20 rész térfogatúra pároljuk be. A kicsapódott terméket leszűrjük, és 100 rész víz és 70 rész l,l’-oxi-biszetán elegyével vesszük fel. Az egész elegyet 15 percig keverjük, és a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázist 18 rész kon28 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
