201444. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenil-1,2,4-triazol-3-il-karbonsav-származékokat tartalmazó antidotum készítmény, csökkentett fitotoxicitásu herbicid készítmény és eljárás az antidotum készítmény hatóanyagának előállítására
5 HU 201 444 B 6 ben az oldószer részben vagy teljesen el is maradhat. Az oldást általában emulgeátorok jelenlétében végezzük, ilyenek például az alkil-aril-szulfonsav-kalciumsók, például Ca-dodecil-benzolszulfonát, vagy nem ionos emulgeátorok, például zsírsav-poliglikol-észterek, alkil-aril-poliglikol-éterek, zsíralkohol-poliglikol-éterek, propilén-oxid-etilén-oxid-kondenzátumok, alkilpoliglikol-éterek, szorbitán-zsírsav-észterek, polioxietilén-szorbitán-zsírsav-észterck vagy polioxietilén-szorbitán-ész terek. A porkészítményeket a hatóanyag és finomcloszlású szilárd anyagok, így például talkum, agyagféleségek, például kaolin, bentonit, pirofilit vagy diatomaföld együttes őrlésével állítjuk elő. A granulátumokat vagy úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inert hordozóanyagra permetezzük, vagy úgy, hogy kötőanyagok, például polivinilalkohol vagy poliakrilsavas nátrium vagy ásványi olajok segítségével hatóanyagkoncentrátumot viszünk fel a hordozóanyagok, például homok, kaolinit vagy granulált inert hordozó felületére. Hordozóként használhatjuk a műtrágyák előállításánál alkalmazott granulátumokat is, adott esetben műtrágyával elkeverve is. Permetporok esetében a hatóanyagkoncentráció 10- 901%, míg a fentmaradó rész a szokásos formázóanyag. Emulgeálható koncentrátumok esetében a hatóanyagkoncentráció 10-801%, porkészílmények 5-201%, permetezhető oldatok 1-20 t% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátumok esetében a koncentrációt az szabja meg, hogy a hatóanyag szilárd vagy folyékony és a készítmény előállításánál milyen segédanyagot és töltőanyagot alkalmaztunk. A fentieken kívül a különböző készítmények adott esetben tartalmazhatnak még ragasztó-, nedvesítő, diszpergáló-, emulgeáló-, felszívódást elősegítő-, valamint oldó-, töltő- és hordozóanyagokat. Felhasználás során a kész készítmények formájában rendelkezésre álló koncentrátumokat, például permetporokat, emulgeálható koncentrátumokat, diszperziókat és esetenként a mikrogranulátumokat a szokásos módon vízzel hígíthatjuk. Por- és granulátumkészítményeket felhasználás előtt általában már nem hígítunk tovább. Az (I) általános képletű vegyületek felhasznált mennyisége antidótumként általában a felhasznált herbicidtől függ és legtöbb esetben 0,01-10 kg hektáronként. A következő példákkal a találmányt közelebbről illusztráljuk. Készítmény előállítási példák 1. Porkészítmény 10 tömegrész 5. hatóanyagelőállítási példa szerinti vegyületet 90 tömegrész talkummal vagy más inert anyaggal elkeverünk és verőmalomban aprítunk. 2. Nedvesíthető porkészítmény 25 tömegrész 11. példa szerinti vegyületet, 64 tömegrész kaolitartalmú kvarchomokot, 10 tömegrész ligninszulfonsavas-nátriumot és 1 tömegrész oleil-metil-taurinsavas-nátriumot elkeverünk és malomban megőrlünk. 3. Diszpergálható koncentrátum 20 tömegrész 16. példa szerinti vegyületet, 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikol-étert (Triton X 207), 3 tömegrész izo-tridekanol-poliglikol-étert (8 AeO) és 71 tömegrész paraffinos ásványi olajat (forrásponttartomány kb. 255 és 377 °C között) összekeverünk és golyósmalomban 5 mikron alatti szemcsefinomságra őriünk. 4. Emulgeálható koncentrátum 15 tömegrész 22. példa szerinti vegyületet 75 tömegrész ciklohexanonban oldunk 10 tömegrész etoxilezett nonil-fenol emulgeátor jelenlétében. 5. Diszpergálható koncentrátum 90 tömegrész 16. példa szerinti vegyületet, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonátot, 5 tömegrész nátriumlignoszulfonátot és 4 tömegrész nagydiszperzitású kovasavat elkeverünk és por finomságára őröljük. 6. Herbicidet is tartalmazó készítmény a) Vízzel könnyen emulgálható koncentrátum, amely fenoxi-karbonsavat és antidótumot 10 : 1 tömegarányban tartalmaz: 12,01% 2-/4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsav-etil-észter 1,2 t% 17. példa szerinti vegyület 69,01% xilol 7,81% dodecil-benzolszulfonsavas-kalcium 6,01% etoxilezett nonil-fenol (10 EO) 4,01% etoxilezett ricinusolaj (40 EO) A készítmény előállítását a 2. példában leírtak szerint végezzük. b) Vízzel könnyen emulgeálható készítmény, amely fenoxi-karbonsav-észtert és antidótumot 1:10 tömegarányban tartalmaz: 4,01% 2-/4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsav-etil-észter, 40,01% 27. példa szerinti vegyület 30,01% xilol 20,01% ciklohexanon 4,01% dodecil-benzolszulfonsavas-kalcium 2,01% etoxilezett ricinusolaj (40 EO) c) Vízben könnyen diszpergálható készítmény, amely fenoxi-karbonsav-észtert és antidótumot 1 : 1 tömegarányban tartalmaz: 451% 2-/4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsav-etil-észter 45 t% 21. példa szerinti vegyület 11% dibutil-naftalinszulfonát 21% nagydiszperzitású kovasav 21% természetes kőzetliszt. Hatóanyag előállítási példák Köztitermékek 1. példa a-Klór-a-(3-trifluor-metil-fenil-hidrazono)-glioxil-sav-metil-észter 161,1 g (1,0 mól) 3-trifluor-metil-anilint 400 ml víz és 326 ml konc. sósav elegyében oldunk és 0 °C-on intenzív keverés közben 400 ml vízben oldott nátriumnitritet csepegtetünk hozzá. A kapott diazoniumsó oldatot ezután intenzív keverés közben 10 °C-os 165,5 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
