201340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sugárzással sterilezhető, abszorbeálódó kopolimerek előállítására
17 HU 201340 B 18 7. példa Lángon szárított, 250 ml-es gömblombikba száraz, oxigénmentes körülmények között 22,0 g (0,0044 tómeg% dibutil-ón-oxid jelenlétében előállított, 90 ml/g belső viszkozitású) amorf, finoman aprított poli[etilén-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)]-ot töltünk. A nyomást csökkentjük, a lombikot szilikonolaj-fürdöbe merítjük, s 40, 63, 77, 86 majd 100 °C hőmérsékleten tartjuk 1, 3/4, 1, 1 illetve 6 órán át, hogy tovább szárítsuk és kristályosítsuk a gyantát. A lombikot a melegről eltávolítva hagyjuk lehűlni. A hideg lombikot nitrogénnel átöblitjuk. Száraz, oxigénmentes körülmények között 91,1 g glikolidot töltünk a lombikba, melyre tömlöcsatlakozást és száraz mechanikus keverót illesztünk. A lombikot nitrogéngázzal átöblitjük, s a nitrogéngáz nyomását a polimerizációs folyamat hátralévő részében 1,01310s Pa, értéken tartjuk. A lombikot 70 °C hőmérsékletű, elóremelegitett szilikonolaj-fürdöbe merítjük. A fürdő hőmérsékletét ezután körülbelül 5 perc alatt 120 °C-ra emeljük, a glikolid körülbelül 25 perc alatt olvad meg. A keverót félig leengedjük a reagensekbe és megindítjuk. 5 percig enyhén keverjük 120 °C hőmérsékleten, majd a hőfokszabályozót 228 °C értékre állítjuk át, mely értéket körülbelül 30 perc alatt érünk el. Amikor a hőmérséklet a 200 °C értéket eléri, a keverót teljesen leengedjük a reagensekbe. A fürdőt 2 1/2 órán ót 228 °C hőmérsékleten tartjuk. A kapott polimert izoláljuk, őröljük, majd vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 110 ml/g. Kevés elreagálatlan glikolidot távolítunk el azáltal, hogy az őrölt kopolimert 110 °C hőmérsékleten 13,33 Pa, nyomáson 16 órán át melegítjük. 1,2% tömegveszteséget észlelünk, mely jelentős mértékű átalakulásra utal. A keletkező polimer 90 roól%, (80,5 tömeg%) glikolid részt tartalmaz. 8. példa Lángon szárított, 250 ml-es gömblombikba száraz, oxigénmentes körülmények között bemérünk 22,0 g-0,0071 tőmeg% dibutil-ón-oxid jelenlétében készült 84 ml/g belső viszkozitású - aprított, teljesen száraz poli(etilén-1,3-fenilén- bisz(oxi-acetát) J-ot és 91,1 g, (0,785 mól) glikolidot. A lombikra tömlőcsallakozást és száraz mechanikus keverót illesztünk. A lombikot nitrogéngázzal átöblítjük, s a folyamat hátralévő idején a nitrogéngáz nyomását l,013-10s Pa, értéken tartjuk. A lombikot szilikonolaj-fürdöbe merítjük, melyet előzetesen körülbelül 5 perc alatt 70 °C hőmérsékletre melegítettünk. Körülbelül 25 perc alatt a glikolid megolvad, a keverót félig beleengedjük a reagensekbe, s megindítjuk. 5 perces, 120 °C-on történő enyhe keverés után a hőfokszabályozót 225 °C értékre állítjuk át, ezt a hőmérsékletet a fürdő körülbelül 25 perc alatt éri el. Amikor a hőmérséklet eléri a 160 °C értéket, a keverót teljesen leengedjük a reagensekbe. A fürdőt 2,5 órán át tartjuk a 225 °C hőmérsékleten. Ezután a polimert izoláljuk, őröljük, majd vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 126 ml/g. Kevés elreagálatlan glikolidot a polimer 110 °C hőmérsékleten 13,33 Pa nyomáson 16 órán át történő melegítésével távolítunk el. Az észlelt 1,1%-os tómegveszteség jelentős mértékű átalakulásra utal. 9. példa A polimerizációt a 8. példában leirt eljárás szerint végezzük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 29,3 g - 0,0054 tőmeg% dibutil-ón-oxid jelenlétében készült, 78 ml/g belső viszkozitású - aprított, teljesen száraz poli[okta-metilén-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)]-ot és 91,1 g, (0,785 mól) glikolidot használunk. A polimerizációs folyamat végeztével a polimert izoláljuk, őröljük, vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 121 ml/g. 10. példa Lángon szárított, 250 ml-es gömblombikba száraz, oxigénmentes körülmények között 29,2 g-0,0054 Lömeg% dibutil-ón-oxid jelenlétében készült, 93 ml/g belső viszkozitású - aprított poli[transz-l,4-ciklohexilén-dikarbonil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)]-ot mérünk. A lombikban a nyomást csökkentjük, s szobahőmérséklet fölé fűtjük, hogy a gyanta teljesen szárazzá váljon. Ezután nitrogént engedünk a lombikba, és száraz, oxigénmentes körülmények között 91,1 g, (0,785 mól) glikolidot töltünk bele. A reaktorra tömlőcsatlakozást, és száraz mechanikus keverót csatlakoztatunk. A lombikot nitrogénnel átfúvatjuk és a továbbiakban a reakció során a nítrogéngáz nyomását 1.013-105 Pa, értéken tartjuk. A reaktort 70 °C hőmérsékletre előmelegített szilikonolaj-fürdöbe merítjük. A hőmérséklet-szabályozót 120 °C értékre állítjuk, s a glikolidot hagyjuk megolvadni. A keverót félig leengedjük a reagensekbe, és megindítjuk. A hőmérsékletet 230 °C-ra emeljük, s ezen a hőmérsékleten tartjuk 2 órán át. Mikor a hőmérséklet emelése közben elérjük a 220 °C értéket, a keverót teljesen ieengedjük a reagensekbe. A polimert izoláljuk, őröljük, majd vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. Kevés elreagálatlan glikolidot a polimer 110 “C hőmérsékleten, és 13,33 Pa nyomáson 16 órán 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
