201340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sugárzással sterilezhető, abszorbeálódó kopolimerek előállítására
21 HU 201340 B 22 sóra nem igazán alkalmasak, hasznosak nagyenergiájú sugárzással sterilezhetö, abszorbeálódó öntött sebészeti eszközök előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított, szálképzésre alkalmas polimerek erősítő szálként alkalmazhatóak a részben vagy teljesen abszorbeálódó, támasztásra szolgáló implantátumok és pótlásul alkalmazott eszközök előállításában. A találmány szerinti eljárással előállított, statisztikus kopolimerek sugárzással sterilezhetóek, felépítésűket a (IV) általános képlet mutatja, melyben Ar jelentése 1,3- vagy 1,4- -fenilén, Ph és R definíciója az (I) általános képlet értelmezésére megadott, n 4-10 közötti értékű szám, mely átlagértéket fejez ki, a és b a polimer két komponensének arányát jelentő átlagértékek, y pedig a legalább 30 ml/g belső viszkozitású szilárd polimer polimerizációs fokét jelölő átlagértéket jelentő szám. A belső viszkozitás 25 °C hőmérsékleten, 0,1 g/100 ml koncentrációjú hexafluor-izopropil-alkoholos oldatban mért értéket jelent. Ezek a polimerek általában hidrokinon-diacetát, szebacinsav és az új fenilén-bisz(oxi-acetát) monomer reagáltatásával állíthatók elő. A kővetkezőkben ilyen kopolimerek előállítására Írunk le példákat. 12. példa 100 ml-es, polikondenzációs reakciók végzésére alkalmas, kevert reaktorba 3,6 g, (0,0159 mól) l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 6,5 g (0,0335 mól) hidrokinon-diacetátot, 3,3 g (0,0163 mól) szebacinsavat és 4,2 mg, (0,027 mmól) dibutil-ón-oxidot töltünk. A reaktort nitrogénnel étfúvatjuk, 1,01340s Pa, nitrogéngáz nyomás alá helyezzük, szilikonolaj-fürdóbe merítjük, 235 °C hőmérsékletre melegítjük, és 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A polimerizáció során képződő ecetsavat gyűjtjük és eltávolítjuk. A nyomást 13,33 Pa, értékre csökkentjük, és a melegítést 235 °C hőmérsékleten további 3 órán át folytatjuk, ez idő alatt is folytatva a desztillátum eltávolítását. A keletkező polimer belső viszkozitása - hexafluor-izopropil-alkoholos oldal l>;ui mérve ■ :VJ m!/g, 13. példa 100 ml-es, polikondenzációs reakciók végzésére alkalmas, kevert reaktorba 6,0 g, (0,026 mól) l,4-fenilén-bisz(oxi-ecetsav)-at, 2,7 g, (0,013 mól) szebacinsavat, 1,9 g, (0,013 mól) adipinsavat, 10,8 g (0,0557 mól) hidrokinon-diacetátot és 6,6 mg, (0,027 mmól) dibutil-ón-oxidot töltünk. A lombikot nitrogénnel átfúvatjuk, 1,01340s Pa nitrogéngáz nyomás alá helyezzük, szilikonolaj-fürdóbe merítjük, 235 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 órán át. A polimerizáció során keletkező ecetsavat gyűjtjük és eltávolítjuk. A nyomást 13,33 Pa értékre csökkentjük, és a melegítést 235 °C hőmérsékleten további 3 órán át folytatjuk, közben a desztillátumot eltávolítjuk. A keletkező polimer hexafluor-izopropil-alkoholban oldhatatlan. A polimer röntgendiffrakciós vizsgálat szerint 40%-ban kristályos, T« pontja 225 °C (DSC módszerrel mérve). A monofii terpolimer szél pH 7,25 pufferben 23 órán át forralva 47%-ot vészit tömegéből. A keletkező polimer lassan abszorbeálódik, és olvasztásos eljárással dolgozható fel. A polimer kristályos, nagyenergiájú sugárzással sterilezhetö sebészeti eszközök készítésére alkalmas. A következő példák sterilezhetö sebészeti eszközök előállítására vonatkoznak, bemutatják találmányunk szerinti eljárással készült polimerből előállított sebészeti varróanyagok és más eszközök kívánatos tulajdonságait. Ezek a példák különböző paraméterek mért értékeit, mint például a szilárdsági és abszorpciós jellemzőket tartalmazzák. A mérések a következőkben leírásra kerülő módon történtek. A polimer abszorpciójára vonatkozó adatokat úgy nyerünk, hogy aszeptikus körülmények között 2 cm-es fonaldarabokat ültetünk be nőstény Long-Evans patkány jobb- és baloldali farizmába. Minden vizsgálati időszakban 2-2 patkányba végzünk beültetést. A vizsgálathoz használt állatok kezelése, tartása a Laboratóriumi Állatok Jólétére vonatkozó Határozat és annak 1970-es módosítása szerint történik. A patkányokat a kellő időben szén-dioxid belélegeztetéssel öljük le, farizmukat kimetsszük, és pufferolt állapotban tartósítjuk. Standard hisztológiai eljárásokat használva az izomból és a beültetett varróanyagból mikroszkópos vizsgálat céljára .H és E’ festésű metszeteket készítünk. Okulár mikrométer alkalmazásával minden esetben megállapítjuk a varróanyag közelítőleges keresztmetszetét. Az öt nap elteltével mért keresztmetszetet alkalmazzuk vonatkozási értékként a későbbi időszakokban megmaradó %-os keresztmetszet becslésére. A beültetett varróanyaggal szemben adott szöveti reakciók vizsgálatára Sewell, Wiland és Craver [Surg., Gynecol, and Obstet., 100, 483-494, (1955.)] módszerének módosított változatát alkalmazzuk. E módszer szerint a reakciózóna szélességét mérjük a varróanyag keresztmetszet sugara mentén, annak középpontjából kiindulva, és a következőképpen osztályozzuk a szöveti reakciókat: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
