201334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ösztron-acetálok előállítására
10 órán át keverjük 80 °C hőmérsékleten. Egy 6. példa éjszakán ét szobahőmérsékleten hagyjuk az elegyet, majd a keletkezett kristályokat le- 4,80 kg nétrium/kálium ötvözetet (a kászűrjük, vízzel mossuk és szántjuk, így líum aránya: 20 súlyX, a Na-mennyiség: 167 9 HU 201334 B nyers ösztronkristélyokat kapunk. Az ösztronkitermelés 5,92 kg (kitermelés: 90 mólX). 2. példa Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy diglim helyett tetraglimet alkalmazunk poliéterként; az ösztronkitermelés: 88 mólX. 3. példa Az 1. példa szerint járunk el, főleg azzal az eltéréssel, hogy gyökanion-prekurzorként etil-bifenilt alkalmazunk. 3,59 kg (156 gramm-mól) nátriumot, 13,3 kg (73,1 gramm-mól) etil-bifenilt, 16,0 liter diglimet és 20,0 liter 1,2-dimetoxi-etánt 98-102 °C hőmérsékleten forralunk keverés közben nitrogénatmoszférában; ennek során a folyékony reakcióelegy mély zöld színt mutat. A keverést 30 percen át folytatjuk, majd 80 liter 1,2-dimetoxi-etánban oldott 8,0 kg (24,4 gramm-mól) ADDK-t adunk a reakcióelegyhez olyan ütemben, hogy a mélyzöld szín ne tűnjön el, ennek ütemével összhangban kidesztillálva az 1,2-dimetoxi-etánt a rendszerből (reakcióhómérséklet: 98-102 °C, a szükséges időtartam: 1,0 óra). Az 1. példában leírt utókezeléssel 85 mólX-os kitermeléssel kapunk ösztront. 4. példa 3,59 kg (156 gramm-mól) nátriumot, 22,5 kg (146 gramm-mól) bifenilt és 40,0 liter diglimet 98-102 °C hőmérsékleten forralunk nitrogénatmoszférában; ennek során a folyékony reakcióelegy mélyzöld szint mutat. A keverést 30 percen át folytatjuk, majd 40,0 liter THF-ben oldott 8,0 kg ADDK-t feloldunk olyan ütemben, hogy a mélyzöld szin ne tűnjön el, eközben kidesztillálva a rendszerből ennek megfelelő ütemben a THF-t ( a reakcióhőmérséklet: 98-102 °C, a szükséges időtartam: 0,75 óra, a THF-visszanyerés mintegy 32 liter). Az 1. példában leirt utókezeléssel 86 mól%-os kitermeléssel kapunk ösztront. 5. példa A 4. példa szerint járunk el azzai az eltéréssel, hogy az ADDK oldószereként THF helyett benzolt alkalmazunk (az alkalmazott mennyiség: 40,0 liter, az ADDK adagolása utón kidesztillált benzol mennyisége mintegy 28 liter). Az ösztron-kitermelés: 83 mólX. 5 gramm-mól, a K-mennyiség: 24,6 gramm-mól), 15.0 kg (97,4 gramm-mól) bifenilt, 28,0 liter diglimet és 40,0 liter 1,4-dioxánt 98-104 °C hőmérsékleten forralunk keverés közben nitrogénatmoszférában; ennek során a folyékony 10 reakcióelegy mélyzöld színt mutat. A keverést 30 percen át folytatjuk, majd 80 liter 1.4- dioxánban oldott 8,0 kg ADDK-t adunk fokozatosan a reakcióelegyhez olyan ütemben, hogy eközben a mélyzöld szin ne tűnjön el, 15 ennek ütemével összhangban kidesztillálva az 1.4- dioxánt a rendszerből (a reakcióhőmérséklet: 101-104 °C, a szükséges időtartam: 1.0 óra). Az 1. példában leirt utókezeléssel öszt- 20 ront kapunk 85 mól%-os kitermeléssel. 7. példa 25 Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy az alkalmazott diglim menynyiségét 16,0 literről 12,0 literre csökkentjük, így az ösztronkitermelés 83 mólX-os. 30 1. összehasonlító példa Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy az alkalmazott diglim meny- 35 nyiségét 16,0 literről 8,0 literre csökkentjük. A kitermelés 67 mólX-os. 2. összehasonlító példa 40 A gyökanionokat az 1. példa szerint állítjuk elő, majd az ADDK-t úgy adjuk hozzá, hogy a redukció közben nem desztilláljuk ki a rendszerből az ADDK oldószerét, az 1,2-di- 45 metoxi-etánt [a reakcióhómérséklet: 98--102 °C; a reakciónyomás: normál nyomás -1,0 kg/cm^; az ADDK-adagoláshoz szükséges időtartam: 1,5 óra]. Az ösztronkitermelés: 70 mól%-os. 50 3. ősszehasolító példa Az 1. példa szerint járunk el azzal az 55 eltéréssel, hogy a reakcióhómérsékletet 110- -115 °C-ra állítjuk be. Az ösztron-kitermelés: 60 mól%-os. 50 4. összehasonlító példa Az 51099/1980 Isz. közzétett japán szabadalmi bejelentésben (korábbi bejelentésünk) leirt 9. példa szerint járunk el azzal 55 az eltéréssel, hogy a reakcióhőmérsékletet a 7
