201290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenoxi-benzil-[2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil]-propil-éterek előállítására
HU 201290 B A találmány tárgya eljárás 3-fenoxi-benzil-[2-(4- alkoxi-fenil)-2-metil]-propil-éterek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a (III) általános képlettel - a képletben Y i klór- vagy brómatomot jelent Y2 jelentése hidrogén- vagy klóratom, R jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, míg Xi és X2 egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratomot jelentenek - jellemezhetők. Felismertük, hogy a (ül) általános képletű vegyületek úgy állítható elő, hogy valamely (I) általános képletű 2-(3-halogén-4-alkoxi-feml)-2-metilpropil-halogenidet - a képletben Yi és Y2 és R jelentése a korábban megadott, míg X halogénatomot jelent - valamely (II) általános képletű 3-fenoxi-benzilalkohollal- a képletben Xi és X2 jelentése a korábban megadott - reagáltatunk, egy mól (II) általános képletű vegyületre 0,2-5 mól (I) általános képletű vegyületet használva szervetlen bázis jelenlétében kéntől mentes aprotikus poláros oldószerben 80-200 °C-on. A (III) általános képletű vegyületek kiindulási anyagai a kiváló inszekticid és akaricid hatású (IV) általános képletű vegyületeknek. Az utóbbi képletben R, Xi és X2 jelentése a korábban megadott. Nemrégiben felismerték, hogy bizonyos 3-fenoxi-benzil-éter-származékok- beleértve a (IV) általános képletű vegyületeket is - kiváló inszekticid és akaricid hatásúak, hatásukat igen gyorsan fejtik ki, visszamaradó aktivitásuk csekély és toxicitásuk nem csak emberekkel és állatokkal, hanem halakkal szemben is elhanyagolható. így ezek a vegyületek kiváló inszekticid és fungicid hatású készítményekké alakíthatók. A 154427/81 sz. japán közrebocsátási iratban a (VI) általános képletű 3-fenoxi-benzil-éter-származékokat - a képletben R jelentése metil- vagy etilcsoport, R’ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és R” jelentése halogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport - ismertetik. A 72928/82 és 64632/82 sz. japán közrebocsátási iratokban olyan (VI) általános képletű vegyületeket ismertetnek, amelyek képletében R’ és R” jelentése halogénatom vagy rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoport, vagy a 3-fenoxi-benzilcsoport megfelelő benzol-magja például halogénatommal lehet helyettesítve. Felismertük, hogy a fentiekben említett közrebocsátási iratokban ismertetett vegyületek közül különösen nagy inszekticid hatásúak azok a (VI) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R’és R” 4-helyzetű rövidszénláncú alkoxicsoportot és R metilcsoportot jelent, vagyis az olyan 3-fenoxi-benzil-éter-származékok, amelyek csak a 4-helyzetben rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített 2-fenil-2-metil-propilcsoportOt tartalmaznak. Felismertük továbbá, hogy ha a 2-fenil-2-metil-propilcsoport benzolgyűrűje helyettesített, így például halogénatomot vagy alkilcsoportot hordoz, akkor ezeknek a vegyületeknek a kiváló hatása kis mértékben csökken. A különböző előállítási módszerek igen intenzív kutatása után jutottunk végül el a (IV) általános képletű vevegyületekhez, tehát olyan vegyületeket 1 előállítva, amelyeknél a 2-fenil-2-metil-propilcsoport benzolgyűrűje sem halogénatommal, sem alkilcsoporttal nincs helyettesítve, hanem csupán a 4-helyzetben alkoxi-csoportot hordoz. A már említett 154427/81 sz. japán közrebocsátási iratban eljárásokat ismertetnek többek között a (IV) általános képletű vegyületeket is magukba foglaló vegyületek előállítására. Ezek szerint az eljárások szerint ezeket a vegyületeket úgy állítják elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - a képletben R, R’ és R” jelentése a korábban megadott - vagy sóját egy 3-fenoxi-benzil-halogeniddel vagy egy alkohollal reagáltatják, vagy- alternatív módon - valamely (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben X halogénatomot jelent, míg R, R’ és R” jelentése a korábban megadott - egy 3-fenoxi-benzilalkohollal reagáltatnak. A korábbiakban említett közrebocsátási iratokban a (VII) és a (Vm) általános képletű vegyületek előállítására is ismertetnek eljárásokat. A (VII) általános képletű vegyületek szintetizálására szolgáló eljárás azonban igen nagy számú lépésből áll és így ipari szempontból igen kedvezőtlennek tekinthető, ha a (VII) általános képletű vegyületeket kiindulási anyagként kívánnánk hasznosítani a (IV) általános képletű vegyületek előállításánál. A (VIII) általános képletű vegyületek előállítására a korábbiakban említett közrebocsátási iratokban például az (1) és (2) reakcióvázlatokban bemutatott eljárásokat ismertetik. Ha azonban R’ és R” jelentés 4-helyzetű rövidszénláncú alkoxicsoport, akkor az (1) reakcióvázlatban bemutatott eljárásnál preferenciálisan gyűrűbeli klórozódás megy végbe, miáltal lényegesen nehezebbé válik az előállítani kívánt 2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil-propil-klorid termelése. A (2) reakcióvázlatban bemutatott eljárásnál az alkoxicsoporthoz képest orto-helyzetben preferenciálisan megy végbe alkileződés, így az előállítani kívánt termék nagy mennyiségű orto-izomerrel szennyezett és az izomerek hatásos szétválasztása túl nehéznek bizonyul. így azután nagy tisztaságú 2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil-propiol-klorid igen kis hozammal képződik. További hátrányként jelentkezik, hogy a képződő 2-(4-alkoxi-fenil)-2- metil-propil-klorid nem stabil vegyület, így ipari méretekben történő tárolása és kezelése szerfölött nehéz. Megállapítható tehát, hogy a (IV) általános képletű vegyületek ipari méretekben nem állíthatók elő előnyösen egy 2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil-propilkloridot és egy 3-fenoxi-benzilalkoholt reagáltatva. A korábbiakban ismertetett találmány szerinti eljárással sikerült tehát ipari eljárást kidolgoznunk a 3-fenoxi-benzil-[2-(4-alkoxifenil)-2-metil]-propil-éterek előállítására, amely ráadásul igen gazdaságosan, azaz alacsony költségekkel hajtható végre. Valamely (I) általános képletű vegyületet tehát valamely (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk szervetlen bázis jelenlétében, a kívánt (III) általános képletű vegyületet kapva. Egy így kapott (III) áltlaános képletű vegyület 2-fenil-2-metil-propil-csoportjának benzolgyűrűjéről a halogénatomot eltávolítjuk dehidrogénezéssel, egy (IV) általános képletű terméket kapva. Az (I) általános képletű [2-(3-halogén-4-alkoxi-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
