201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B kristályokat szűréssel elkülönítjük. Etanolból végzett átkristályosítás után 8,2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 131 °C. Az 1. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon állítható elő a 94-95 °C olvadásponté 6-klór-2-metil-imidazo(l,2-a)-piridin. 2. referenciapélda 2-etil-imidazo(2, l-b)-tiazol 3.0 g 2-amino-tiazol és 4,5 g l-bróm-2-butanon 50 ml acetonnal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük. Ezután a kristályokat feloldjuk 30 ml 1 normál vizes hidrogénbromid-oldatban, majd a kapott oldatot 80-90 °C- on melegítjük 1 órán át. Lehűtése után az oldatot 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, majd diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson átdesztilláljuk. így 3,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában. NMR-spektrum (CDC13) 6:1,27 (t, 3H), 2,72 (q, 2H), 6,71 (d, 1H), 7,20 (s, 1H), 7,92 (d, 1H). A 2. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek: 6-(n-propil)-imidazo(2,l-b)-tiazol (olaj: NMR-spektrum (CDCI3) 8:0,96 (t, 3H), 1,74 (m, 2H), 2,66 (t, 2H), 6,71 (d, 1H), 7,20 (s, 1H), 7,33 (d, 1H). 2-(triíluor-metil)-imidazo(l,2-a)piridin (kristályos csapadék): NMR-spektrum (CDCI3) 8:6,86 (t, 1H), 7,23 (t, 1H), 7,60 (d, 1H), 7,82 (s, 1H), 8,14 (d, 1H). 6-(trifluor-metil)-imidazo(2,l-b)tiazol (kristályok): op.: 67-68 “C. 3. referenciapélda 2-bróm-imidazo(l,2-a)-piridin 44.0 g megömlesztett foszfor-oxid-bromidhoz 60-85 °C hőmérsékleten hozzáadunk 12,0 g 2-hidroxi-imidazo(l,2-a)-piridint, majd az így kapott keveréket 90 °C-on 3 órán át keverjük. Ezt követően a keveréket 300 ml jeges vízbe öntjük, majd a kapott vizes elegyet vizes ammónium-hidroxid-oldattal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használva. így 3,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk kristályos anyagként. NMR-spektrum (CDCI3) 8:6,74 (t, 1H), 7,13 (t, 1H), 7,43 (d, 1H), 8,05 (d, 1H). 4. referenciapélda 6-bróm-imidazo(2,l-b)-tiazol 10.0 g 2-imino-4-tiazolin-3-il-ecetsav-hidrobromid és 30,0 g foszfor-oxid-tribromid keverékét 140 °C-on melegítjük 2 órán át, majd lehűtjük és jeges vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, majd a kviált kristályokat kiszűrjük. A kristályokat ezután toluol-15 ból átkristályosítva a 96-98 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 5. referenciapélda 2-(etil-tio)-imidazo(l,2-a)-piridin-3-karbonsav-etilészter 2,6 g 60%-os olajos nátrium-hidrid-diszperzió 50 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához hűtés és keverés közben 1 óra leforgása alatt hozzáadjuk 4,0 g etil-merkaptán 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatát cseppenként, az adagolás során a hőmérsékletet 10 °C és 20 °C között tartva, ezt követően 16,2 g 2-(metil-szulfonil)-imidazo(l,2- a)-piridin-3-karbonsav-etilésztert adagolunk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük, majd kloroformmal extrahálást végzünk. A kloroformos fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetátot használva. így 9,7 g mennyiségben a 71-73 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCI3) 8:1,41 (t, 6H), 3,25 (q, 2H), 4,40 (q, 2H), 6,88 (t, 1H), 7,30 (t, 1H), 7,55 (d, 1H), 9,20 (d, 1H). 6. referenciapélda 2-(n-propil-tio)-imidazo(l,2-a)-piridin-3-karb onsav-etilészter A cím szerinti vegyület az 5. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon 2-(metilszulfonil)-imidazo(l,2-a)piridin-3-karbonsav-etil észterből és n-propil-merkaptánból állítható elő. Olvadáspontja 50-51 °C. NMR-spektrum (CDCI3) 8:1,10 (t, 3H), 1,50 (t 3H), 1,78-2,05 (m, 2H), 3,31 (t, 2H), 4,48 (q, 2H), 6,95 (t, 1H), 7,38 (t, 1H), 7,60 (d, 1H), 9,28 (d, 1H). 7. referenciapélda 2-(etil-tio)-imidazo(l,2-a)piridin-3-karbonsav-etilészter 4,3 g 2-(etil-tio)-imidazo(l,2-a)piridin-3-karbonsav-etilészter 20 ml etanollal készült oldatához hozzáadunk 20 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxidoldatot, majd az így kapott elegyet 40 percen át keverjük 80 °C-on. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük, majd a kapott maradékot 40 ml vízben feloldjuk. A sósavval végzett semlegesítés hatására kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 3,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva. 8. referenciapélda 2-(etil-tio)-imidazo(l,2-a)piridin 3,8 g 2-(etil-tio)-imidazo(l,2-a)piridin-3-karbonsavat 130 °C-on tartjuk 20 percen át, mely idő alatt viharos habzás megy végbe és egy olajos anyag képződik. Lehűtése után az olajos anyagot kloroformban feloldjuk, majd a kloroformos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 3,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olajos anyag formájában. NMR-spektrum (CDCI3) 8:1,35 (t, 3H), 3,10 (q, 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
