201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B A (II”) általános képletű vegyületek és sóik előállíthatók a 11. reakcióvázlatban bemutatott módszerekkel is. A (II”) általános képletű vegyületekben vagy sóikban a helyettesítők egy másik helyettesítővé alakíthatók könnyen, például a 12. reakcióvázlatban bemutatott módon. Az utóbbi reakcióvázlatban a szimbólumok jelentése a korábban megadott. A (II’”) általános képletű vegyületek és sóik a 13. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Ebben a rcakcióvázlatban a szimbólumok jelentése a korábban megadott. Ennél a módszernél a (II”) általános képletű vegyületet vagy sóját rendszerint ekvimoláris mennyiségben használjuk a (XCIII) vagy (XCIV) általános képletű vegyülethez képest. A reagáltatást rendszerint oldószerben hajtjuk végre. Az oldószer minősége nem lényeges, feltéve, hogy nem gátolja a reakciót. Az ilyen oldószerre előnyös példaként említhetjük a kloroformot, acetont, acetonitrilt, dioxánt, THF-t, 1,2-dimetoxi-etánt és a dimetil-formamidot (továbbiakban rövidítve: DMF). A reagáltatást rendszerint bázis jelenlétében hajtjuk végre. Az e célra alkalmazható bázisokra példaképpen említhetünk szervetlen bázisokat, például nátrium-hidridet, kálium-hidroxidot, nátriumhidroxidot, kálium-karbonátot vagy nátrium-karbonátot, illetve szerves bázisokat, például trietilamint, tri(n-propil)-amint, DBU-t, DBO-t vagy DBN-t. Egy mól szabad formájú (II”) általános képletű vegyületre vonatkoztatva rendszerint 0,8-2 mól bázist használunk. A reakcióhőmérséklet rendszerint 0 °C és 120 °C, előnyösen 20 °C és 90 °C közötti. A reakcióidő 30 perc és néhány nap közötti. A (II”’) általános képletű vegyületek és sóik előállíthatók továbbá a 14. reakcióvázlatban bemutatott módon is. Ebben a reakcióvázlatban a szimbólumok jelentése a korábban megadott. A reagáltatást rendszerint úgy hajtjuk végre, hogy a (VI) általános képletű és a (XCV) általános képletű kiindulási vegyületeket ekvimoláris mennyiségekben használjuk, oldószerben, bázis jelenlétében. A bázis és az oldószer azonosak a 13. reakcióvázlat kapcsán említettekkel. A reakcióhőmérséklet rendszerint 10 °C és 100 °C, a reakcióidő 1 óra és néhány nap közötti. A kiindulási Q-H, Q-NH2 és Q-SR10 általános képletű vegyületek és sóik a következőkben felsorolt szakirodalmi publikációkban ismertetett vagy ezekkel ekvivalens módszerekkel állíthatók elő: The Chemistry of Heterocyclic Compounds (Intcrscience Publishers), 15. kötet, 1. és 2. rész; ibid. 30. kötet; Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Pergamon Press) 4. és 5. kötet; Liebigs Annalen der Chemie, 662- 113-117 (1963); ibid. ߣZ- 138 (1961); Journal of Organic Chemistry 4£. 3534 (1984); ibid. 38. 1955 (1973); ibid. 36- 11 (1971); ibid. 2Q. 4081 (1965); ibid. 2Q. 2403 (1965); Journal of Heterocyclic Chemistry, 2.53 (1965); ibid. 5- 695 (1968) ; Journal of Medicinal Chemistry 12, 1031 (1969) ; ibid. 15. 415 és 982 (1972); ibid. 2Q. 387 (1977); ibid. 21- 235 (1978); Journal of the Chemical Society 1946, 1075; ibid. 1955, 2834; ibid. 1963, 3277; Chemical and Pharmaceutical Bulletin 11. 1564 (1963); ibid. 12. 813 (1964); ibid. 22. 482 13 (1974); Yakugaku-Zasshi, 21-1154 (1971); ibid. 21- 839 (1974); ibid. 28- 613 (1978); Gazetta Chemica Italiana, 105. 777 (1975); Chemical Abstracts 22- 216696 (1970); ibid. 5Q. 313 (1956); ibid. 22- 87855 és 120548p (1970); ibid. 88. 22752r (1978); 3.901.903. számú amerikai szabadalmi leírás; 32793/1979. számú japán közrebocsátási irat és Farmaci Edizione Scientifica, 36- 994 (1981). Ezek közül a kiindulási vegyületek közül néhány reprezentatív vegyület előállításának módszerét mutatjuk be a 15. reakcióvázlatban. Ebben a reakcióvázlatban Rn jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, például metil-, etil- vagy propilcsoport, vagy pedig hidroxilcsoport vagy hidrogénatom; R12 jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, például metil-, etil- vagy propilcsoport, Ms jelentése 2,4,6-trimetil-fenilcsoport és a többi szimbólum jelentése a korábban megadott. A15. reakcióvázlatban az imidazol/l,2-a/piridin előállítására bemutatott módszer hasonló módon alkalmazható más kondenzált imidazolok, például imidazo/l,2-a/pirimidin, imidazo/l,2-a/pirazin, imidazo/l,2-b/piridazin, ímidazo/l,2-b/l,2,4-triazin, imidazo/l,2-a/imidazol, imidazo/l,2-b/pirazol, imidazo/2,l-b/tiazol vagy imidazo/2,l-b/-l,3,4-tiadiazol (és más kondenzált heterociklusos vegyületek) előállításánál is. Miként korábban már említettük, az (I) általános képletű vegyületeket vagy sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények kiváló herbicid hatásúak a legkülönbözőbb gyomnövényekkel, például árasztásos termesztésnél vagy szántóföldi termesztésnél gondot okozó gyomnövényekkel szemben igen alacsony felhasználási arány mellett, ugyanakkor alig okoznak kárt olyan haszonnövényekben, mint a rizs, búza, árpa, kukorica vagy szójabab. így tehát a találmány szerinti készítmények kiváló szelektív herbicid hatásúak, mely hatás ráadásul hosszan tartó. így igen biztonságosan felhasználhatók árasztásos, szántóföldi és kerti növénytermesztésnél, illetve meg nem művelt földterületeken egyaránt, ráadásul lényegében nem mérgezőek emlősökkel, halakkal és rákfélékkel szemben és nem okoznak környezetszennyezést. A találmányt közelebbről a következő referenciapéldákkal, példákkal és készítményelőállítási példákkal kívánjuk megvilágítani. A referenciapéldákban és a példákban használt szimbólumok jelentése a következő: s = szingulett, d = dublett, t = triplctt, q = kvartett, d,d= kettős dublett, m = multiplett, br= széles, J = kapcsolási konstans, DMSO = dimetilszulfoxid, ph = fenilcsoport. A százalékos értékek tömegszázalékos értékek, ha csak másképpen nem jelezzük. Szobahőmérséklet alatt általában 10-30 °C-ot értünk. 1. referenciapélda 6-Klór-2-metil-imidazo(l,2-b)-piridazin 13,0 g 3-amino-6-klór-piridazin, 15,2 g brómaceton és 200 ml propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A kivált. kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd 100 ml vízben feloldjuk. A kapott oldatot kálium-karbonáttal semlegesítjük, majd a kivált 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
