201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B 12 reakcióidő 20 perc és néhány nap között változhat. A Q-SO3H általános képletű vegyületek vagy sóik halogénezéséhez halogénezőszerként például klórozószereket, így például tionil-kloridot vagy foszfor-oxid-trikloridot, illetve brómozószereket, például tionil-bromidot vagy foszfor-oxid-tribromidot használhatunk. Egy mól Q-SO3H általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,8-10 mól halogénezőszert használhatunk. Egyes esetekben a reakció hozama növelhető, ha a reagáltatást piridin, trietil-amin, tri(n-propil)-amin vagy N,N-dimetilanilin jelenlétében hajtjuk végre. A reakdóhőmér•séldet 20 °C és 120 °C közötti, a reakcióidő 30 perc ' és 20 óra közötti. (2) módszer A Q-NHj általános képletű vegyületek vagy sóik diazotálásánál a kiindulási anyagként használt QNH2 általános képletű vegyületet nátrium-nitrittel a diazotáláshoz hagyományosan használt körülmények között, például sósavban -20 °C és 10 °C közötti hűtés közben reagáltatjuk, a megfelelő QN2+HaT általános képletű diazóniumsót kapva. Ezt követően a diazóniumsót kén-dioxiddal reagáltatjuk egy réz-halogenid, például réz(I)-klorid vagy réz(II)-klorid jelenlétében, egy (VI) általános képletű vegyületet vagy sóját kapva. Egy mól diazóniumsóra vonatkoztatva általában 0,01-3 mól réz-halogenidet használunk, de lehet az utóbbi nagy fölöslegben is. A reagáltatást savas körülmények között, -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 30 perc és 12 óra közötti reakcióidővel hajtjuk végre. (3) módszer E módszer lényege, hogy a Q-SR10 általános képletű, kétvegyértékű kénatomot tartalmazó csoporttal szubsztituált vegyületet oxidativ halogénezésnek (például klórozásnak) vetjük alá víz jelenlétében, egy (VI) általános képletű vegyületet vagy sóját kapva. Halogénezőszerként például klórozószereket, így például elemi klórt, nátrium-hipokloritot, kálium-hipokloritot vagy N-klór-szukcinimidet, illetve elemi brómot használhatunk. Egy mól kiindulási Q-SR10 általános képletű vegyületre vagy sójára vonatkoztatva a halogénezőszert 1-10 mól mennyiségben használjuk. A reagáltatást előnyösen savas körülmények között, sósav vagy ecetsav adagolásával hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet -10 °C és 30 °C, míg a reakcióidő 30 perc és 5 óra közötti. (4) módszer Ennél a módszernél valamely Q-H általános képletű vegyület vagy sója heterociklusos csoportjában az egyik hidrogénatomot (például az imidazolgyűrűn az egyik hidrogénatomot) lítiummal helyettesítjük, a kapott anyagot kén-dioxiddal reagáltatjuk és az így kapott Q-SO2LÍ általános képletű lítium-szulfinát-származékot halogénezőszerrel, például klórozószerrel kezeljük, egy (VI) általános képletű vegyületet vagy sóját kapva. A Q-SO2LÍ általános képletű vegyületek és sóik előállításához használt, lítium bevitelére alkalmas vegyületre példaképpen említhetjük az alkil-lítiumokat, például a 11 metil-lítiumot, n-butil-lítiumot vagy a terc-butil-lítiumot, továbbá a lítium-amidot vagy a lítium-diizopropil-amidot. Egy mól Q-H általános képletű vegyületre vagy sójára vonatkoztatva a lítiumozószert 1-3 mól mennyiségben használjuk. A reakcióhőmérséklet -70 °C és 51 °C, a reakcióidő 1 óra és 20 óra közötti. A Q-SO2LÍ általános képletű vegyületek vagy sóik halogénezéséhez használt halogénezőszerekre példaképpen klórozószereket, így például elemi klórt vagy N-klór-szukcinimidet említhetünk. Az ekkor kapott (VI) általános képletű termék vagy sója a megfelelő (II”) általános képletű vegyületté vagy sójává alakítható ammóniával végzett reagáltatás útján. A (VI) általános képletű vegyület vagy sója ammóniával való reagáltatása során egy mól (VI) általános képletű vegyületre vagy sójára vonatkoztatva 0,8-10 mól ammóniát használunk rendszerint. A reagáltatást általában közömbös oldószerben, például vízben, dietil-éterben, THF-ban, acetonitrüben, alkoholban (így például metanolban vagy etanolban), diklór-metánban vagy kloroformban hajtjuk végre. A reakcióhőmérséÚet -60 °C és 100 °C, a reakcióidő 30 perc és 8 óra közötti. A (II”) általános képletű vegyületeik és sóik előállíthatók a 10. reakcióvázlatban a szimbólum jelentése a korábban megadott. A Q-SH általános képletű vegyületekre példaképpen a (XCII) általános képletű vegyületeket — a képletben a szimbólumok jelentése a korábban megadott — említhetjük. A10. reakcióvázlat szerinti módszer első lépésében valamely (VII) általános képletű vegyületet vagy sóját elemi klórral vagy nátrium-hipoklorittal reagáltatjuk vizes ammónium-hidroxid-oldatban. A reagáltatást a Methoden der Organischen Chemie, 2. 227-278 szakirodalmi helyen ismertetett módszer szerint hajtjuk végre. A második lépésben valamely (VIII) általános képletű vegyületet vagy sóját oxidálószerrel, így például hidrogén-peroxiddal, kálium-permanganáttal vagy 3-klór-perbenzoesawal reagáltatjuk. A reagáltatás során az oxidálószert célszerűen a reakció teljessé válásához szükséges mennyiségben használjuk, mely mennyiség elméletileg az a mennyiség, amely 2 mólekvivalens aktív oxigént generál 1 mól (VI) általános képletű vegyületre vagy az utóbbi sójára mint kiindulási vegyületre vonatkoztatva. A reagáltatást rendszerint olyan oldószerben hajtjuk végre, amely nem gátolja a reakciót. Az e célra alkalmazható oldószerek közé tartoznak olyan közömbös oldószerek, mint a víz, alkoholok (például metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol vagy terc-butanol), aromás szénhidrogének (például a benzol, toluol, xilol, nitro-benzol vagy klór-benzol) vagy halogénezett szénhidrogének (például diklór-metán, kloroform vagy széntetraklorid). A reakcióhőmérsékletet -60 °C és 100 °C közötti tartományban úgy választjuk meg, hogy a reakció lefutása sima legyen. Célszerűen -20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakcióidő meglehetősen rövid, általában 5 perc és 2 óra közötti. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
