201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B 8 például kálium-hidroxid, nátrium-hidrid, káliumkarbonát, nátrium-karbonát vagy nátrium-hidroxid használható. A bázist egy mól (II*) általános képletű vegyületre vonatkoztatva rendszerint 0,01-3 mól mennyiségben használjuk. A reakrióhőmérséklet rendszerint -10 °C és 150 °C közötti, előnyösen 10 °C és 80 °C között dolgozunk. A reakció rendszerint 30 perc és 20 óra közötti időn belül teljes, befejeződése vékonyrétegkromatográfiásan vagy nagynyomású folyadékkromatográfiásán állapítható meg. Az (1) általános képletfi vegyületek előálh'thatók továbbá a 2. reakcióvázlatban bemutatott módon. Ebben a reakcióvázlatban R jelentése szénhidrogén-maradék és a többi szimbólum jelentése a korábban megadott. Ami az R szimbólum által jelölt szénhidrogénmaradékot illeti, előnyös példaként említhetjük az alkilcsoportokat (például a metil-, etil-, n-propilvagy izopropilcsoportot) vagy az arilcsoportokat (példáid fenil-, klór-fenti-, tőül- vagy bifenililcsoportot). A reagáltatás során a (III”) általános képletű vegyületre vagy sójára vonatkoztatva a (II”) általános képletű vegyületet vagy sóját lényegében ekvimoláris mennyiségben használjuk. A reagáltatást olyan oldószerben hajtjuk végre, amely nem gátolja a reakciót. Oldószerként az 1. reakcióvázlat kapcsán említett oldószereket használhatjuk. Előnyösen oldószerként említhetjük a kloroformot, acetonitrilt és a dioxánt. A reakció előnyösen megy végbe bázis jelenlétében. Ilyen bázisra példaképpen szerves bázisokat, például trietil-amint, tri(npropil)-amint, piridint, DBU-t, DBO-t vagy DBN- t, illetve szervetlen bázisokat, például kálium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-karbonátot, nátrium-karbonátot vagy kalcium-karbonátot említhetjük. A bázist 1 mól (III”) általános képletű vegyületre vagy sójára vonatkoztatva rendszerint 0,8-5 mól mennyiségben használjuk. A reakcióhőmérséklet rendszerint -10 °C és 150 °C között változik, előnyösen 20-100 °C. A reakció 30 perc és néhány nap közötti időn belül teljes, erről vékonyrétegkromatográfiásan vagy nagynyomású folyadékkromatografálással győződhetünk meg. A 2. reakcióvázlatban bemutatott reagáltatással elsősorban a W helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletfi vegyületek állíthatók elő. A W helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek, azaz a megfelelő szulfonil-izotiokarbamid-származékok a 3. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. A 3. reakcióvázlatban a szimbólumok jelentése a korábban megadott. A 3. reakcióvázlat szerinti reagáltatásnál rendszerint a (II”) általános képletű vegyületet vagy sóját és a (III”’) általános képletű vegyületet ekvimoláris mennyiségben használjuk. A reagáltatást előnyösen bázis jelenlétében olyan oldószerben hajtjuk végre, amely a reakciót nem gátolja. A reagáítatáshoz használt oldószerek és bázisok minősége és mennyisége azonos az 1. reakcióvázlat kapcsán ismertetettekkel. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók továbbá a 4. reakcióvázlatban bemutatott módon is. Ebben a reakcióvázlatban a szimbólumok jelentése a korábban megadott. 7 A reagáltatás során a (IF”) általános képletű vegyületet vagy sóját és a (ÜT) általános képletű vegyületet vagy sóját rendszerint közel ekvimoláris mennyiséggekben használjuk. A reagáltatáshoz ugyanazokat az oldószereket használhatjuk, mint az 1. reakcióvázlat kapcsán említetteket. Előnyös oldószer a kloroform, klór-benzol, acetonitril és az aceton. A reakcióhőmérséklet rendszerint 0 °C és 150 °C, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti. A reakció rendszerint 30 perc és 10 nap közötti időn belül teljes, erről vékonyrétegkromatográfiásan vagy nagynyomású folyadékkromatográfiásán győződhetünk meg. A W helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek, azaz az (F) általános képletű vegyületek és sóik előállíthatók továbbá valamely (IV) általános képletű vegyületet vagy sóját valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatva. Ami az (F) általános képletű vegyületek sóit illeti, ezek ugyanazok, mint az (I) általános képletű vegyületeké. E reagáltatás során az (V) általános képletű vegyületre vonatkoztatva a (IV) általános képletű vegyületet vagy sóját ekvimoláris mennyiségben használjuk. A reagáltatást rendszerint olyan oldószerben hajtjuk végre, amely a reakciót nem gátolja. A célszerűen alkalmazható oldószerek közé tartoznak például a halogénezett szénhidrogének, így például a diklór-metán, kloroform vagy a szén-tetraklorid; éterek, például a dietil-éter, diizopropiléter, THF vagy dioxán; továbbá a szén-diszulfid és a nitro-benzol. A reakció általában gyorsítható sav adagolásával. Az e célra alkalmazható savak például a Lewis-savak, így a fém-halogenidek, például az alumínium-klorid, titán-tetraklorid, vas(III)-klorid, cink-klorid vagy ón(IV)-klorid, továbbá a bórtrifluorid — dietil-éterát komplex. Egy mól (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva mintegy 0,1-3 mól savat használunk. A reakcióhőmérséklet 0-150 °C, előnyösen 10-60 °C. A reakcióidő 10 perc és 5 óra közötti. A fentiekben ismertetett reakcióvázlatok valamelyike szerint előállított (I) általános képletű termék savas csoportot (-S02NH-C( = W)-) tartalmaz, ezért — ha a reagáltatáshoz egy bázist is használunk — bázissal alkotott só formájában van jelen a reakció befejeztekor a reakcióelegyben. Más savas csoportot, például szulfo- vagy karboxilcsoportot is tartalmazhat az (I) általános képletű termék, ez a savas csoport is só formájában lehet az alkalmazott bázissal. Kívánt esetben a megfelelő szabad forma szervetlen savval, például hidrogén-kloriddal, kénsavval, foszforsavval vagy salétromsavval, vagy pedig szerves savval, például hangyasavval, ecetsavval, trifluor-ecetsawal vagy p-toluol-szulfonsawal felszabadítható. Ha az (I) általános képletű terméket szabad formában kapjuk, akkor bázikus sóvá alakíthatjuk. A fentiekben említett bázisok valamelyikével végzett kezelés útján. Ha valamely (I) általános képletű terméknek bázikus nitrogénatomja van, akkor savaddíciós sót képezhet a fentiekben említett szervetlen vagy szerves savak valamelyikével. Ha ráadásul valamely (I) általános képletű termék bázikus csoportot, például aminocsoportot tartalmazó szubsztituenssel bír, savaddí-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
