201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B 57. referenciapélda N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-karbam insav-fcnilészt er (1) 28,0 g, 258 °C olvadáspontú, a Journal of Organic Chemistry 28. 1816 (1963) szakirodalmi helyen ismertetett módon előállítható 2-amino-4- metoxi-6-metil-l,3,5-triazin 100 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához hozzáadunk 58,6 g bisz(trimetil-szilil)-acetamidot, majd az így kapott rcakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 órán át forraljuk. Hűtés után az oldhatatlan terméket kiszűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, 29,0 g mennyiségben 2-(trimetiI-szilil-amino)-4- metoxi-6-metil-l,3,5-triazint kapva, amelynek forráspontja 3 mmHg nyomáson 110-111 °C. (2) 8,4 g fenti (1) lépés szerinti vegyület 50 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 9,4 g fenilklór-karbonátot, majd az így kapott reakcióelegyet 80 °C-on 1 órán át keverjük. Hűtés után az oldhatatlan részt kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként toluol és etil-acetát elegyét használva. így 4,7 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 105-106 °C. 58. referenciapélda 4,6-dimetoxi-2-izotiocianáto-piridin 300 ml acetonitrilhez hozzáadunk 45,0 g 4,6-dimetoxi-(trimetil-szilil-amino)-piridint és 35,0 g fenil-ldór-tiokarbonátot, majd az így kapott reakcióclcgyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson desztilláljuk az acetonitril eltávolítása céljából, majd a kapott maradékhoz 300 ml toluolt adunk. Az oldhatatlan részt kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként etil-acetát és hexán elegyét használva, így 17,0 g mennyiségben a 85-86 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. IR-spektrum (folyékony film): 1995 cm'1. 59. referenciapélda N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -karbaminsav-fenilészter Nitrogéngáz-atmoszférában 10-25 °C hőmérsékleten keverés közben 5,0 g 2-klór-imidazo(l,2- a)-piridin-3-szulfonamid 200 ml dioxánnal készült oldatához hozzáadunk 0,90 g 60%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót, majd az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át 20-30 °C-on keverjük. Ezt követően a reakcióelegyhez ugyanezen a hőmérsékleten 4,9 g fenil-karbonátot adunk, majd a keverést 2 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, majd a kapott vizes elegyet sósavval pH 4-7 értékig semlegesítjük. A kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk. így 6,2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kloroformból végzett átkristályosítás után 111-113 °C olvadáspontú, színtelen kristályokat kapunk. NMR-spektrum (CDCb) 6: 6,68-7,80 (m, 8H), 9,02 (d, 1H), 12,30 (s, 1H). 45 60. referenciapélda N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -karbaminsav-metilészter Nitrogéngáz-atmoszférában 18-20 °C-ori 1,6 g metil-karbamát 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 2,1 g 60%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót. Szobahőmérsékleten 1 órán át tartó keverést követően a reakcióelegyhez 30 perc leforgása alatt 20-30 °C-on hozzáadjuk 5,0 g 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonil-klorid 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd a csapadékot szűréssel elkülönítjük. Ezután a csapadékot jeges vízben feloldjuk, majd az oldat pH-értékét 4-5-re beállítjuk sósav adagolásával. A kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk. így 2,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-dö) 5: 3,60 (s, 3H), 7,26-7,83 (m, 3H), 8,89 (m, 1H), 10,5 (s, 1H). 61. referenciapélda N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -karbaminsav-etilészter A cím szerinti vegyület a 60. referenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon állítható elő. NMR-spektrum (DMSO-dő) 6:1,09 (t, 3H), 4,05 (q, 2H), 7,20-7,83 (m, 3H), 8,90 (d, 1H), 10,5 (s, 1H). 1. példa N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid /(CXXIII) képletű 1. vegyület/ 0,50 g 2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-szulfonamid 10 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához hozzáadunk 0,60 g N-(4,6-dimetoxi-piridin-2-il)karbaminsav-fenilésztert, majd 0,34 g DBU-t, majd ezt követően szobahőmérsékleten 2 órán át keverést végzünk. A reakcióelegyhez ezután 50 ml jeges vizet adunk, majd pH-értékét 4-re beállítjuk sósav adagolásával. A kicsapódott kristályokat kiszűrjük, vízzel, majd etanollal mossuk és szárítjuk. így 0,65 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 180-183 °C olvadáspontú (bomlik), színtelen kristályok alakjában. NMR-spektrum (DMSO-dó) 6:3,95 (s, 6H), 6,0 (s, 1H), 7,3-7,5 (m, 1H), 7,5-7,9 (m, 2H), 8,97 (d, 1H), 10,65 (s, 1H), 12,8 (s, 1H). 2. példa N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -N’-(4-metoxi-6-metil-2-pirimidiniI)-karbamid /(CXX1V) képletű 2. vegyület/ 0,50 g 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonamid 10 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához 0,57 g N-(2-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-karbaminsav-fenilésztert, majd 0,34 g DBU-t adunk. Ezután az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 50 ml jeges vízbe öntjük, majd a pH-értéket 4-re beállítjuk sósav adagolásával. Etil-acetáttal végzett extrahálás után az etil-acetátos fázist vízmentes nátri46 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 24
