201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B um-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk az etil-acetát eltávolítása céljából. A maradékot dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. így 0,64 g mennyiségben a cím szerinti vegyületct kapjuk 164-168 °C olvadáspontú, színtelen tűkristályok alakjában. NMR-spektrum (DMSO-dő) 8:2,50 (s, 3H), 4,05 (s, 3H), 6,65 (s, 1H), 7,3-7,5 (m, 1H), 7,6-7,9 (m, 2H), 9,10 (d, 1H), 10,85 (s, 1H), 13,0-14,0 (br. s, 1H). 3. példa N-(6-metil-imidazo/2,l-b/-tiazol-5-il-szulfonil) -N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid /(CXXV) képletű 3. vegyidet/ 0,44 g 6-metil-imidazo(2,l-b)-tiazol-5-szulfonamid és 0,60 g N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbaminsav-fenilészter 20 ml acetonitrillel készült oldatához hozzáadunk 0,35 g DBU-t, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. 50 ml jeges víz adagolása után a reakcióclegy pH-értékét 3-4-re beállítjuk sósavval. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel, majd etanollal mossuk, majd szárítjuk. így 0,76 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 181-183 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában. NMR-spektrum (DMSO-dfi) 6:250 (s, 3H), 3,93 (s, 6H), 5,97 (s, 1H), 7,47 (d, 1H), 7,94 (d, 1H), 10,54 (s, 1H), 12,75 (s, 1H). 4. példa N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-tiokarbamid /(CXXVI) képletű 4. vegyület/ 2,3 g 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonamid és 2,0 g 4,6-dimetoxi-piridin-2-il-izotiocianát 100 ml acetonnal készült oldatához 1,4 g káliumkarbonátot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd a képződött kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 3,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyület monohidrátját kapjuk, amelynek olvadáspontja 190-192 °C. Elemzési eredmények a C14H13N64DS2CI. H2O képlet alapján: számított: C: 37,63, H: 3,33, N: 18,81%, talált: C: 37,96, H: 3,01, N: 18,86%. 5. példa N-(2-metil-pirrolo/l,2-a/-piridin-l-il-szulfonil) -N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid /(CXXVII) képletű 5. vegyület/ és N-(2-metil-pirrolo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil)-N’-(4,6-dimetoxi -2-pirimidinil)-karbamid /(CXXVIII) képletű 6. vegyület/ Jeges hűtés közben 4,7 g 2-amino-4,6-dimetoxipirimidin 80 ml THF-nal készült oldatához hozzáadjuk 4,8 g klór-szulfonii-izocianát 10 ml THF-nal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet 47 30 percen át keverjük. Ekkor N-(klór-szulfonil)-N’(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid képződik. Ehhez az anyaghoz hozzáadjuk 1,0 g 2-metil-pirrolo(l,2-a)-piridin 10 ml tétrahidrofuránnal készült oldatát és 1,0 g alumínium-kloridot, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezt követően a THF-t ledesztilláljuk, majd a maradékhoz vizet adunk. A kapott vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk és az etil-acetátot ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként n-hexán és etil-acetát elegyét használva. így 0,71 g mennyiségben a 197-199 °C olvadáspontú 5. vegyületet és 0,88 g mennyiségben a 168-169 °C olvadáspontú 6. vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-ds) 8: 5. vegyület 2,40 (s, 3H), 3,91 (s, 6H), 5,85 (s, 1H), 6,70-7,26 (m, 2H), 7,42 (s, 1H), 7,93 (d, 1H), 8,35 (d, 1H), 10,22 (s, 1H), 12,43 (s, 1H). 6. vegyület: 2,50 (s, 3H), 3,92 (s, 6H), 5,93 (s, 1H), 6,50 (s, 1H), 6,70-7,26 (m, 2H), 7,40-7,70 (m, 1H), 8,80 (m, 1H), 10,46 (s, 1H), 12,68 (s, 1H). 6. példa N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid (1. vegyület) 2.0 g N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil)-karbaminsav-fenilészter és 0,90 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin 50 ml acetonitrillel készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk, majd lehűtjük és a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük. Szárítás után így 1,6 g mennyiségben a 183-184 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék NMR-spektruma tökéletesen megegyezik az 1. példa szerint előállított termék spektrumával. 7. példa N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil) -N’-4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid (1. vegyület) 3.1 g N-(2-klór-imidazo/l,2-a/-piridin-3-il-szulfonil)-karbaminsav-etilészter és 1,6 g 2-amino-4,6- dimetoxi-pirimidin 180 ml klór-benzollal készült oldatához hozzáadunk 10 g 4A minőségű molekulaszitát, majd az így kapott reakcióelegyet 80 °C-on 17 órán át keverjük. Hűtés után az oldhatatlan részt kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroform és etilacetát elegyét használva. így 1,3 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek NMR- spektruma tökéletesen megegyezik az 1. példa szerinti termék spektrumával. E vegyület káliumsójának olvadáspontja 252- 253 °C. A17-36. táblázatokban felsorolt vegyületeket az 1-7. példákban ismertetett módszerekhez hasonló módon állíthatjuk elő. 48 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 25
