201225. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiazoninon-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására

HU 201225 B

9

10

1. táblázat folytatása

Példa száma Analízis

X

R

Op. °C

szám.

C

talált

szám.

H

talált

szám.

N

talált

62.

NH

4-(2-Cl, 4-CF3-fenoxi)-fenil-194-196

51,2

51,2

2,5

2,6

7,0

7,2

63.

NH

4,6-(CH3)2-pirimidin-2-il-198-200

51,3

50,6

4,3

4,3

23,9

22,3

64.

O

3-F-fenil-138-139

53,8

54,2

2,7

2,7

6,3

6,4

65.

O

2-Cl-fenil-158-159

50,2

50,2

2,7

2,6

6,3

6,4

66.

O

2,4-Cl2-fenil-184-185

43,9

43,6

1,8

2,0

5,1

5,0

67.

O

2,6-Cl2-fenil-181-182

43,9

43,8

1,8

1,9

5,1

5,3

68.

O

4-Br-fenil-175-176

42,3

42,3

2,1

2,2

4,9

5,0

69.

O

2-CH3,4-Cl-fenil-181-182

52,2

52,0

3,2

3,3

5,5

5,7

70.

O

2,6-Cl2,4-NH2-fenil-212-213

41,7

41,3

2,1

2,5

9,7

9,7

71.

O

2,5-(N02)2-fenil-203-204

40,7

40,7

1,7

1,8

14,2

14,2

72.

O

3-CH3,4-N02-fenil-194-195

50,0

50,2

3,0

3,2

10,6

10,6

73.

O

3-formil-fenil-130

56,6

56,6

3,0

3,1

6,0

6,2

74.

O

4-formil-fenil-165-168

56,6

56,7

3,0

3,1

6,0

6,0

75.

O

4-acetamido-fenil-168-169

55,0

54,7

3,8

4,0

10,7

10,9

76.

O

4-(l-imidazolil)-fenil>300

57,6

57,2

3,3

3,3

15,5

15,4

77.

O

6-Br, 2-naftil-199-200

50,3

49,9

2,4

2,7

4,2

4,5

78.

O

6-CH3,3-piridin-94-95

54,5

54,2

3,6

3,8

12,7

12,4

79.

O

2-pirazinil-150-151

45,7

45,8

2,4

2,7

20,0

19,8

80.

O

5-indolil-162

59,0

58,8

3,3

3,5

11,5

11,2

81.

s

3-Cl-fenil-161-168

47,1

46,8

2,4

2,7

5,5

5,6

82.

s

3-CF3-fenil-180-181

45,7

45,5

2,1

2,1

4,8

5,0

83.

s

4-acetamido-fenil-183-184

51,8

51,4

3,4

3,8

10,1

10,1

84.

s

2-benzimidazolil-159-160

50,6

50,7

2,7

2,8

16,1

16,0

85.

s

2-benzoxazoil-237

50,4

50,1

2,3

2,3

10,7

10,7

86. példa

B. 0-(4-Klór-2-metil)-fenil-tiokarbamát előállítása 35

30 ml vízmentes dimetil-formamidot és 4 g (0,024 mól) 4-klór-2-metil-fenil-cianátot tartalmazó oldaton hidrogén-szulfidot vezetünk át, 2 órán keresztül. Az elegyet egy éjszakán át kevertük, majd 30 ml vizet adtunk hozzá. Az oldatot 60 ml diklór- 40 metánnal extraháltuk, és a szerves réteget magnézium-szulfáton szárítottuk. Forgó rendszerű bepárlóval koncentráltuk, narancssárga olajat kaptunk.

Ezt az olajat gyors (flash)-kromatográfiás módszerrel tisztítottuk, eluálószerként 25-75 térfo- 45 gatarányú etil-acetát és petroléter elegyét használva. így fehér, szilárd, kívánt terméket kaptunk, aminek olvadáspontja 150 °C.

Elemanalízis:

számított: C: 47,6, H: 4,0, N: 6,9%, 50

talált: C: 47,5, H: 4,0, N: 6,5%.

B. 2- (4-Klór-2-metil)-fenoxi-5,6-dihidro-tiazinon előállítása

20 ml acetonban oldott 1,5 g (0,007 mól) A. pont 55 szerinti eljárással készített 0-(4-klór-2-metil)-fenil-tiokarbamátot és 0,62 ml (0,007 mól) akriloilkloridot tartalmazó elegyhez hozzáadtunk 1 ml (0,007 mól) trietil-amint. A kapott oldatot 24 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraltunk. 60 Hűtés után az acetont forgó bepárlóban elpárologtattuk, a maradékot felvettük diklór-metánban, majd vízzel mostuk. A szerves réteget magnéziumszulfáton szárítottuk, majd forgó bepárlóval koncentráltuk. A maradékot gyors (flash) -kromatográ- 65

fiás módszerrel tisztítottuk, eluálószerként 25:75 arányú etil-acetát és petroléter elegyét használva, így 128 °C olvadásponté, kívánt végterméket kaptunk.

Elemanalízis:

számított: C: 51,7, H: 3,9, N: 5,5%,

talált: C: 51,4, H: 4,0, N: 5,8%.

87. példa

2- (4-T rifluor-metil)-fenoxi-5,6-dihidro-tiazinon előállítása

A 2-(4-trifluor-metil) -fenoxi-5,6-dihidro-tiazinont a 86. példa szerinti eljárásnak megfelelően készítettük.

88. példa

A találmányunk szerinti hatóanyagok gombaölő hatását a következő vizsgálatokkal határoztuk meg.

a) Borszőlő bolyhos penész spóraképződés gátló hatás

(Plasmopara viticola; Pva)

A vizsgálat közvetlen a spóraképződés gátlás mérésére szolgált, a kezelést levélre való permetezéssel végeztük. A szőlőpalánták (cv Cabernet Souvignon) teljes levélzetének alsó felületét olyan vizes szuszpenzióval permeteztük be, amely 104 zoosporangiumot tartalmazott milliliterenként, a beoltást két nappal a vizsgálandó hatóanyaggal való permetezés előtt végeztük. A beoltott palántákat 24 órán át, nagy nedvességtartalmú kamrában tartottuk, majd 24 órán üvegházban szobahőmérsékleten és nedvességtartalom mellett. A beoltott leve-6