201223. lajstromszámú szabadalom • Pirazol-oxim-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és fungicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201223 B alkilén-, alkenil- vagy alkinilcsoportok lehetnek egyenes vagy elágazóláncúak, a halogénatom lehet fluor-, klór- vagy brómatom és a halogén-alkil-csoportok tartalmazhatnak egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatomot. Az (I) általános képletű vegyületek újak, és kiváló inszekticid hatásúak például a Lepidotera nemzetséghez tartozó rovarok, így például a káposztamoly, káposztalepke, dohánylepke, rizsszárfúró rovar, továbbá a Hemiptera nemzetséghez tartozó rovarok, így például őszibarack levéltetű vagy barna növényszöcske, valamint különböző atkák ellen. A találmány szerinti vegyületek fungicid hatással is rendelkeznek különböző növények, gyümölcsfák, virágok, dísznövények stb. gombakártevői ellen, így például rízsfoltosodás, lisztharmat, pelyhes penész, koronás rozsda, levélfoltosság, hüvely foltosság vagy bíbor foltosodás ellen. A következőkben felsorolunk néhány, különösen előnyös, inszekticid és akaricid hatású, találmány szerinti vegyületet: terc-butil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il) -metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, terc-butil-4-[5-(4-fluor-fenoxi)-l,3-dimetil-pir azol-4-il-metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, tcrc-pentil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il )-mctilén-imino-oxi-metil]-benzoát, ciklohexil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazoI-4-il) -metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, 1- metil-ciklohexil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pira zol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, 2- klór-metil-2-propil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, terc-pentil-4-[(l-metil-5-fenoxi-3-trifluor-meti l-pirazol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-O-4-terc-butil-benzil-észter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox i m-O-4- (l-ciano-ciklopentil)-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-0-4-(2,2-diklór-l-metil-ciklopropil)-benzil-ét er, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-O-4-trimetil-szilil-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-Ó-4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-O-4-terc-butoxi-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-0-4-(heptafluor-propil-tio)-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazoI-4-karbaldehid-ox im-0-4-(heptafluor-propil-szulfmil)-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-0 -4- (1, l,2,2-tetrafluor-etil-tio)-benzil-éter, N,N-diizopropil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-piraz ol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil]-benzamid, terc-butil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il)-meti!én-imino-oxi-metil]-fenil-keton, 2-izopropil-2-[4-(lr3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil-fenil]-l,3-dioxolán, 2-izopropil-2-[4-(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil-fenil]-l,3-ditiolán, terc-butil-N-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxí-pirazol-4-il)-mctilén-imino-oxi-metil]-fenil-N-etil-karbamát, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox 3 im-0-2-(4-terc-butil-fenoxi)-etil-éter. Fungicid hatású vegyületek: izopropil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il) -metilén-imino-oxi-metil)-benzoát, izopropil-4-[5-(4-fluor-fenoxi)-l,3-dimetil-pira zol-4-il-metilén-imino-oxi-metil]-benzoát, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karba]dehid-ox im-0-4-(metil-tio)-benzil-éter, 1.3- dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-karbaldehid-ox im-0-4-(difluor-metil-szulfinil)-benzil-éter, N,N-dimetil-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il)-metilén-imino-oxi-metil]-benzamid, metil-N-4-[(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il)metilén-imino-oxi-metil]-fenil-N-etil-karbamát, 5-etil-3-(N’-4-(l,3-dimetil-5-fenoxi-pirazol-4-il )-metilén-amino-oxi-metil-fenil]-2-oxazolidon. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő a, b, c és d eljárásokkal állítjuk elő. a) eljárás A reakciót az A reakcióvázlaton szemléltetjük, a képletben R1, R2, R3, R4, Q, Y, Z\ Z2, m és n jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, és M1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifém. A találmány szerinti a) eljárással az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületeket (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk inert oldószerben bázis jelenlétében vagy bázis nélkül. Inert oldószerként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: alkoholok (például izopropanol, terc-butanol, dietilénglikol), ketonok (például aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon), éterek (például dietil-éter, diizopropil-éler, tetrahidrofurán, dioxán, monoglim, diglim), halogénezett szénhidrogének (például diklór-etán, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etán), aromás szénhidrogének (például benzol, klór-benzol, nitro-benzol, toluol), nitrilek (például acetonitril), dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid vagy víz vagy ezen oldószerek keveréke. Amennyiben kétfázisú reakcióban végezzük a találmány szerinti eljárást, fázistranszfer katalizátorként alkalmazhatunk trietíl-benzilammónium-kloridot, trioktil-metil-ammóniumkloridot. A találmány szerinti a) eljárásnál bázisként bármely szervetlen vagy szerves bázist alkalmazhatunk, így például alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátokat, így például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, kalcium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidokat, így például nátrium-, kálium-, kalcium-hidroxidot, továbbá alkálifém-bidrideket, így például lítium-hidridet vagy nátrium-hidridet. Szerves bázisként alkalmazhatunk például dietil-amint, trietil-amint, piridint, 4-dimetil-aminopiridint. A találmány szerinti a) eljárásnál a bázist a (II) általános képletű vegyülettel általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, de feleslegben is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti a) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyület előállítását az A/l reakcióvázlaton szemléltetjük, amely reakcióvázlaton R1, R2, R3, Y, Z1, m, Hal 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
