201223. lajstromszámú szabadalom • Pirazol-oxim-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és fungicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201223 B és M1 jelentése a fenti. A (II) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű vegyületeket (V) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk alkalmas oldószer jelenlétében, majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet hidroxil-aminnal (H2NOMf— ahol bejelentése hidrogénatom vagy alkálifématom) reagáltatjuk. A (III) általános képletű vegyületek közül néhány, így például azok, amelyekben Q jelentése metiléncsoport, Z2 jelentése vegyértékkötés és R4 jelentése szubsztituált fenilcsoport, új vegyületek és előállításukat az ismert vegyületekhez hasonlóan végezzük. b) eljárás A reakciót a B reakcióvázlaton szemléltetjük, amely reakcióvázlaton R1, R2, R3, R4, Q, Y, Z1, Z2, m és n jelentése a fenti. A találmány szerinti b) eljárással az (I) általános képletű pirazol-oxim-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (VI) általános képletű vegyületeket (VII) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk ínért oldószer jelenlétében. Inert oldószerként ugyanazon vegyületeket alkalmazhatjuk, amelyeket az előző a) eljárásnál felsoroltunk, kivéve a ketonokat. A találmány szerinti b) eljárásnál kiindulási vegyületként alkalmazott (VII) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő (Methoden der Organischen Chemie (Houben Weyl) Band XJ1 Stickstoffverbindungen Teil I, P 1192). c) eljárás A reakciót a C reakcióvázlaton szemléltetjük, amely reakcióvázlaton R1, R2 R3, R4, Q, Y, Z1, Z2, m és n jelentése a fenti, és M2 jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom. A találmány szerinti c) eljárással a pirazol-oximszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy (VIII) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk inert oldószerben, bázis jelenlétében, vagy bázis nélkül. A találmány szerinti b) eljárásnál oldószerként és bázisként ugyanazon vegyületeket alkalmazhatjuk, mint amelyeket az a) eljárásnál felsoroltunk. d) eljárás A reakciót a D reakcióvázlaton szemléltetjük, 5 amely reakcióvázlaton R1, R2, R3, Q, Y, Z1, Z2, m jelentése a fenti, X1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amelyben W jelentése alkálifématom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, ha- 5 logénatommal 1-6-szorosan szubsztituált 1-5 szénatomos alkilcsoport, 2-7 szénatomos alkenilcsoport, 3-7 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben 1-2-szeresen 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 10 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált morfolinocsoport, piperidinocsoport, 2-6 szénatomos alkil-tio-csoport. A találmány szerinti d) eljárásnál az (la) általános képletű pirazol-oxim-származékokat úgy állít- 15 juk elő, hogy (X) általános képletű vegyületet (XI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, inert oldószerben, dehidratálószer jelenlétében. A (X) általános képletű vegyületet savkloridja formájában is alkalmazhatjuk. 20 A találmány szerinti d) eljárásnál oldószerként bármely inert oldószert alkalmazhatunk, így például étereket (például dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy dietilénglikol), halogénezett szénhidrogének (például diklór-etán, kloroform, szén-tet- 25 raklorid), dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, vagy ezen oldószerek keveréke. A találmány szerinti a)-d) eljárásoknál a reakcióhőmérséklet általában szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsék- 30 let, a reakcióidő függ a reakció hőmérsékletétől, és általában 1 perc és 48 óra közötti érték. A találmány szerinti a)-d) eljárásoknál a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazhatjuk, de esetenként egyiket a másikhoz 35 viszonyítva feleslegben is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti a)-d) eljárásokkal nyert termékeket ismert módon választjuk el, és amenyiben szükséges, átkristályosítással vagy oszlopkromatográfíával tisztítjuk. 40 Az (I) általános képletű vegyületek E- és Z-izomerjeik formájában is előfordulhatnak, ennek megfelelően a találmány oltalmi körébe mindkét izomer, valamint ezek keveréke is beletartozik. Az E- illetve Z-izomert az (I/E) és (I/Z) képletekkel 45 írjuk le. Az (I) általános képletű pirazol-oxim származékok néhány példáját a következő I. táblázatban foglaljuk össze. 6 1(a) táblázat (Ib) általános képletű vegyület (megfelel olyan (la) általános képletű vegyületnek, ahol Q = metiléncsoport, Z2 jelentése vegyértékkötés, R4 = (a) képletű csoport R1 R2 R3 xn Ym 7} 1. ch3 ch3 H 2-COOCH3 H O n20D 1,5772 2. ch3 ch3 H 2-COOCH3 4-F O n20o 1,5656 3. ch3 ch3 H 2-COOCH3 4-C1 O n2°D 1,5788 4. ch3 ch3 H 2-COOCH3 4-OCH3 0 nZ0D 1,5654 5. ch3 ch3 H 2-COOC4H9-t H 0 n20D 1,5462 6. ch3 ch3 H 2-COOC4H9-t 4-F 0 n2V 1,5446 7. ch3 ch3 H 2-COOGtH9-t 4-OCH3 0 n2V 1,5579 8. ch3 ch3 H 3-COOC4H9-t H 0 n20D 1,5548 9. ch3 ch3 H 3-COOC4H9-t 4-F 0 n^D 1,5457 4
