201102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alka-olefinek polimerizálására alkalmazható katalizátor előállítására és alfa-olefinek polimerizálására
11 Hü 201102 B 12 toluolt és 16,3 g 1. példa A. lépése szerint előállított 'ü-titán-triklorid-tartalmú szilárd terméket, és a hőmérsékletet 85 °C-on tartjuk. Ezután hozzáadunk 16,0 ml n-butil-étert és 0,45 ml tri(n-oktil)-amint, és a szilárd terméket 85 °C-on 15 percen át reagáltatjuk. Ezután hozzáadunk 2,14 g jódot 27,0 ml toluolban oldva, és az elegyet 85 °C-on 45 percen át reagáltatjuk. A kapott szilárd anyagot a folyadéktól elválasztjuk, 1x50 ml toluollal és 3x50 ml n-heptánnal mossuk, és vákuumban szárítjuk. 9,2 g szilárd katalizátor-komponenst kapunk. A szilárd katalizátor-komponensben jelentős mennyiségű durva és finom részecskét találunk. B. Propilén polimerizációja 123,0 mg A. lépésben előállított szilárd katalizátor-komponenst használva a propilént az 1. példa D. lépésében leirt módon polimerizáljuk. A termék jellemzői: PP/TiCl3=1900; HIP=98,7%; a polimer 63,1 tömeg%-ban tartalmaz 500 aj vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét és 2,7 tömeg%-ban legfeljebb 105 aj átmérőjű finom részecskét. A kapott polimer részecske-jellemzői tehát lényegesen rosszabbak, mint az 1. és 2. példa termékéé. 2. összehasonlító példa A. y-Titán-triklorid-tartalmú szilárd termék előállítása 300 ml-es, négynyakú, keveróvel és csepegtetótölcsérrel ellátott lombikot argonnal átöblítünk, majd bemérünk 76 ml n-heptánt és 30 ml titán-tetrakloridot, és az oldatot -10 °C-ra hűtjük. A csepegtetótölcsérből 2 óra alatt hozzácsepegtetjük 36 ml dietil-aluminium-klorid 49 ml n-heptánnal készült oldatát, miközben a lombikban a hőmérsékletet -5 és -10 °C között tartjuk. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd 65 °C-on 2 órán át hókezeljük. Az elegyból szobahőmérsékleten állás közben szilárd anyag válik ki, melyet a folyadéktól elválasztunk, 4x200 ml n-heptánnal mossuk és vákuumban szárítjuk. í-Titán-trikloridtartalmú szilárd terméket kapunk. A kapott termék röntgendiffrakciós vizsgálata szerint az intenzitások aránya (Ia/Ib) 0,75. A fenti termék tehát sok ß-titán-trikloridot tartalmaz. B. Szilárd katalizátor-komponens előállítása A fenti A. lépés szerint előállított "íí—titán—triklofid—tartalmú szilárd termék alkalmazásával a propilént az 1. példa B. lépésében leírt módon elöpolimerizóljuk. A kapott szilárd termékből a 2. példa A. lépésében leírtak szerint készítünk szilárd katalizátorkomponenst. Az előállítás során a katalizátorkomponens részecskéinek részleges agglomerizációja figyelhető meg, aminek következtében a termékben jelentős mennyiségű durva részecske található. A szilárd katalizátorkomponens részecskéinek átlagos mérete 18 aj. C. Propilén polimerizációja 149,6 mg fenti B. lépés szerint előállított szilárd katalizátor-komponens felhasználásával polimerizáljuk a propilént, az 1. példa D. lépésében leírtak szerint. A termék jellemzői: PP/TiCl3=1970; HIP=98,3%; a polimer 12,1 törneg%-ban tartalmaz 500 aj vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét és 0,5 tömeg%-ban legfeljebb 105 aj átmérőjű finom részecskét. A termékben tehát a durva részecskék mennyisége lényegesen nagyobb, mint a találmány szerinti eljárással előállított termékben. 3. példa A. y-Titán-triklorid-tartalmú szilárd termék előállítása A "ü-titán-triklorid-tartalmú szilárd terméket a 2. összehasonlító példa A. lépésében megadott körülmények között állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a hőkezelést 80 °C-on 2 órán át végezzük. A kapott szilárd termék röntgendiffrakciós vizsgálata szerint az intenzitások aránya (Ia/Ib) 0,31. B. Előpolimerizációs kezelés Az előpolimerizációs kezelést az 1. példa B. lépésében leírtak szerint végezzük, azzal az eltéréssel, hogy az 1 g "ü-titán-triklorid-tartalmű szilárd terméken polimerizált propilén mennyisége 0,25 g helyett 0,05 g. C. Szilárd katalizátor-komponens előállítása A fenti B. lépésben kapott előpolimerizációval kezelt anyagból a 2. példa A. lépésében leírtak szerint állítjuk elő a szilárd katalizátor-komponenst. A kapott termék átlagos részecskemérete 18 aj és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. D. Propilén polimerizációja 173,5 mg fenti C. lépés szerint előállított szilárd katalizátor—komponens felhasználásával polimerizáljuk a propilént, az 1. példa D. lépésében leírtak szerint. A polimer jellemzői: PP/TiCb=2140; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
