201102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alka-olefinek polimerizálására alkalmazható katalizátor előállítására és alfa-olefinek polimerizálására
13 HU 201102 B 14 HIP=98,6X; a polimer 1,2 tőmeg%-ban tartalmaz 500 ju vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét, és 0,3 tőmeg%-ban legfeljebb 105 p átmérőjű finom részecskét. 4. példa A. Szilárd katalizátor-komponens előállítása 200 ml-es, keveróvel ellátott lombikot argonnal átóblitünk, majd bemérünk 52,2 ml n-heptánt és 19,2 g elópolimerizációval kezelt anyagot, melyet az 1. példa A. és B. lépése szerint állítottunk elő, és a hőmérsékletet 85 °C-on tartjuk. Ezután hozzáadunk 15,5 ml n-butil-étert és 0,44 ml tri(n-oktil)-amint, és 85 °C-on 15 percen át reagáltatjuk az elegyet. Ezután hozzáadunk 2,06 g jódot 26,2 ml n-heptánban oldva, és az elegyet 1 órán át 85 °C-on reagáltatjuk. A kapott szilárd anyagot elválasztjuk a folyadéktól, és 5x x50 ml n-heptánnal mossuk. A kapott szilárd katalizátor-komponens átlagos részecskemérete 17 p, és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. B. Propilén polimerizációja 193,0 mg fenti A. lépés szerint előállított szilárd katalizátor-komponens felhasználásával polimerizáljuk a propilént az 1. példa D. lépésében leírtak szerint. A termék jellemzői: PP/TiCb=2210; HIP=98,7%; a polimer 0,2 tömeg%-ban tartalmaz 500 p vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét és 0,1 tőmeg%-ban legfeljebb 105 u átmérőjű finom részecskét. 5. példa A 2. példa szerint előállított szilárd katalizátor-komponens egy részének felhasználásával polimerizáljuk a propilént, az 1. példa D. lépésében leírt módon, azzal az eltéréssel, hogy a rendszerhez nem adunk £-kaprolaktont. A kapott polimer jellemzői: PP/TiCb=2010; HIP=98,6%; a polimer 0,5 tömeg%-ban tartalmaz 500 p vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét és 0,3 tömeg%-ban legfeljebb 105 p átmérőjű finom részecskét. 6. példa Polimerizáció cseppfolyós propilénben 1-kloridot, 50 mg metil-metakrilátot és 24,7 mg 2. példa szerint előállított szilárd katalizátor-komponenst, továbbá 6,468xl04 Pa parciális nyomást biztosító hidrogént. Ezután bemérünk 280 g cseppfolyós propilént, és a polimerizációt 65 °C-on 2 órán át folytatjuk. Az átalakulatlan monomert kiöblítjük, és a képződött polimert 60 °C-on vákuumban 2 órán át szárítjuk. A fenti módon 106,6 g polipropilént kapunk. A termék PP/TiCb aránya 6640. Az összes polimer hideg xilolban oldódó ataktikus polimer tartalma 1,4 tömegX. A kapott polipropilén gyakorlatilag nem tartalmaz sem túl durva, sem túl finom részecskéket, és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. 7. példa Etilén és propilén statisztikus kopolimerizációja 5 literes, keveróvel ellátott rozsdamentes acél autoklávot argonnal átóblitünk, majd bemérünk 1,5 1 vízmentes n-heptánt és 6,0 mg £-kaprolaktont. Ezután hozzáadunk 2,744xl04 Pa parciális nyomású hidrogént és 9,016xl03 Pa parciális nyomású etilént. Az autoklávban a hőmérsékletet 60 °C-ra emeljük, majd 3,92xl05 Pa össznyomás eléréséig propilént vezetünk az autoklávba, és ezután bemérünk 1,5 g dietil-alumínium-kloridot és 197 mg 2. példa szerint előállított szilárd katalizátor-komponenst. A kopolimerizálást 4 órán át folytatjuk, miközben a fenti 3,92xl05 Pa össznyomást 5,4 térfogat% etilént tartalmazó etilén-propilén gázelegy bevezetésével biztosítjuk. Ezután a gázelegy bevezetését megszüntetjük, az átalakulatlan monomert eltávolítjuk, a képződött kopolimert Büchner-tölcséren szűrve elválasztjuk és 60 °C-on szárítjuk. 394 g etilén-propilén-kopolimert kapunk, por formájában. A szűrletból a n-heptán ledesztillálásával 8,5 g amorf polimert kapunk. A termék HIP értéke 97,9%, a szilárd katalizátor-komponensben lévő 1 g titán-trikloridra számított polimer hozama, azaz a PP/TiCb arány 3140. Infravörös abszorpciós spektroszkópiás vizsgálat szerint a kopolimer 3,1 tömeg% etilén-egységet tartalmaz. A kopolimer gyakorlatilag nem tartalmaz durva és finom részecskéket, és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1 literes, rozsdamentes acélból készült, keveróvel ellátott autoklávot argonnal átöblítünk, majd bemérünk 1,5 g dietil-alumínium-65 9
