201102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alka-olefinek polimerizálására alkalmazható katalizátor előállítására és alfa-olefinek polimerizálására
9 HU 201102 B 10 mosunk, és vákuumban szárítunk. 58 g Tí—titán—triklorid—tartalmú szilárd terméket kapunk. A fenti 'K-titán-triklorid-tartalmú szilárd termék röntgendiffrakciós spektrumában (Cu—KoC) a d=5,43 A rácstávolságnak tulajdonítható spektrumvonal intenzitásának (a továbbiakban a fenti diffrakciós csúcs magasságot Ia-val jelöljük) és a d=5,83 A rácstávolságnak tulajdonítható spektrumvonal intenzitásának (a továbbiakban a fenti diffrakciós csúcs magasságot Ib-vel jelöljük) aránya 0,16 (Ia/Ib x 100=16%). B. Elópolimerizációs kezelés Keverővei ellátott 200 ml-es lombikot argonnal átöblítünk, majd a lombikba 110 ml n-heptánt, 1 ml dietil-aluminium-kloridot és 22 g A. lépésben kapott ^-titán-triklorid-tartalmú szilárd terméket mérünk. A fenti szuszpenziót 50 °C-on keverjük, és közben 30 perc alatt 6 g propilén fokozatos betáplálásával végrehajtjuk az elópolimerizációs kezelést. Ezután a kapott szilárd anyagot a folyadéktól elválasztjuk, 2x50 ml n-heptánnal mossuk és vákuumban szárítjuk. 27,6 g elópolimerizációval kezelt anyagot kapunk. Az előpolimerizálásra használt propilén menynyisége 0,25 g 1 g tf-titán-triklorid-tartalmú szilárd termékre számítva. C. Szilárd katalizátor-komponens előállítása 100 ml-es, keverővei ellátott lombikot argonnal átöblítünk, majd bemérünk 22,8 ml toluolt és 8,6 g B. lépésben előállított előpolimerizációval kezelt anyagot. A szuszpenzió hőmérsékletét 85 °C-on tartva, keverés közben hozzáadunk 6,8 ml n-butil-étert, és 85 °C-on 15 percen ét reagáltatjuk az elegyet. Ezután hozzáadunk 0,9 g jódot 11,4 ml toluolban oldva, és a reakciót 85 °C-on 45 percen ét tovább folytatjuk. Ezután a kapott szilárd anyagot a folyadéktól elválasztjuk, 50 ml toluollal és 3x x50 ml n-heptánnal mossuk, és vákuumban szárítjuk. 5,2 g szilárd katalizátor-komponenst kapunk, amelynek átlagos részecskemérete 17 m, és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. D. Propilén polimerizációja 5 literes rozsdamentes acél, keverővei ellátott autoklávot argonnal átöblitünk, majd bemérünk 1,5 1 vízmentes n-heptánt, 1,5 g dietil-aluraínium-kloridot, 18 mg £-kaprolaktont és 148,0 mg C. lépésben előállított szilárd katalizátor-komponenst, majd hidrogéngázzal 3,92xl04 Pa parciális nyomást állítunk elő. Az autokláv belső hőmérsékletét 60 °C-ra emeljük, és 5,88xl05 Pa nyomás eléréséig propilént vezetünk be a polimerizáció megindítására. A polimerizálást 2 órán át 60 °C-on folytatjuk, miközben propilén bevezetéssel biztosítjuk a fenti nyomást. Ezután a propilén bevezetést leállítjuk, és az átalakulatlan propilént elvezetjük. A szilárd polimert Büchner-tólcséren szűrve elválasztjuk és 60 °C-on szárítjuk. 198,8 g por alakú polipropilént kapunk. A n-heptánt a szűrletból ledesztillálva 2,8 g amorf polimert kapunk. A n-heptánban oldhatatlan polimer (továbbiakban HIP-nek rövidítjük) aránya az összes képződött polimerben 98,6%. A polimer hozama a szilárd katalizátor-komponensben lévő titán-triklorid 1 g-jára számolva (a továbbiakban ezt a hozamot PP/TiCb-nak jelöljük, és g-ban adjuk meg) 2070 g (PP/TiCb= =2070). A polimer átlagos részecskemérete 300 m> az 500 m vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskék részaránya 0,7 tömeg%, és a finom, legfeljebb 105 m átmérőjű részecskék részaránya 0,2 tömeg%. A polimer részecske-tulajdonságait tekintve kiváló. 2. példa A. Szilárd katalizátor-komponens előállítása 200 ml-es, keveróvel ellátott lombikot argonnal átöblitünk, majd bemérünk 43,5 ml toluolt és 16,0 g 1. példa B. lépésében előállított elópolimerizációval kezelt anyagot. A hőmérsékletet 85 °C-on tartva a szuszpenzióhoz keverés közben 12,9 ml n-butil-étert és 0,4 ml n-oktil-amint adunk, és 85 °C-on 15 percen át reagáltatjuk a szilárd anyaggal. Ezután 1,72 g jód 21,9 ml toluollal készült oldatát adjuk az elegyhez, és 85 °C-on 45 percen át tovább reagáltatjuk. A kapott szilárd anyagot ezután elválasztjuk a folyadéktól, 1x50 ml toluollal és 3x50 ml n-heptánnal mossuk, majd vákuumban szárítjuk. 9,7 g szilárd katalizátor-komponenst kapunk, amelynek átlagos részecskemérete 17 u, és jó részecske-tulajdonságokkal rendelkezik. B. Propilén polimerizációja 159,9 mg A. lépésben előállított szilárd katalizátor-komponenst használva a propilént az 1. példa D. lépésében leírt módon polimerizáljuk. A termék jellemzői: PP/TiCb=2120; HIP=98,8%; a polimer 0,7 tömeg%-ban tartalmaz 500 m vagy annál nagyobb átmérőjű durva részecskét, és 0,4 tömeg%-ban legfeljebb 105 u átmérőjű finom részecskét. 1. összehasonlító példa A. Szilárd katalizátor-komponens előállítása 200 ml-es, keveróvel ellátott lombikot argonnal átöblítünk, majd bemérünk 54,2 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
