201066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14,15-dihidro-eburnamenin-származékok előállítására
7 HU 201066 B 8 0 °C-os 50%-ob vizes etanollal fedve mossuk. A nyert nyers cim szerinti termék súlya: 26,2 g. Olvadáspont: 88-90 °C. [oC]»d=-89,9° (c—1, CHCb). Az igy nyert nyers terméket 50 ml diizopropil-éterból átkristályositjuk. A kapott cim szerinti termék súlya: 20,4 g. Olvadáspont: 91-92 °C. [c£]20d=-102,8° (c=1, CHCb). 7. példa 3R, 16R-14,15-dihidro-14-metoxikarbonil-eburnamenin .A' és .B ' epimer 4 g (-)-3S,16S-14-etoxikarbonil-eburnamenint 35 ml metilalkoholban szuszpendálunk, hozzáadunk 1,2 g lOX-os csontszenes palládium 5 ml dimetilformamidban készült szuszpenzióját és keverés kézben 3 ml hangyasavat. Az elegyet 50 °C-on keverjük másfél órán át. Ezután kiszűrjük a katalizátort, amelyet két részletben, összesen 20 ml 40 °C-os 50%-os vizes metanollal mosunk. A szűrletet csökkentett nyomáson 20 ml-re pároljuk, 25 ml kloroformot és 20 ml vizet adunk hozzá, majd keverés közben koncentrált vizes ammóniával pH=9 értékre lúgositunk. Elválasztás után a vizes fázist 20 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesitett kloroformos fázisokat szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. aj .A ' epimer: (-)-3R,16R,14R-14,15-dihidro-14-metoxikarbonil-eburnamenin (IHb) kinyerése A fentiek szerint kapott bepárlási maradékot 6,5 ml metilalkoholban megforraljuk, 10 °C-ra hűtjük és a kivált kristályokat szűrjük, kevés hideg metanollal fedve mossuk. A kapott cim szerinti vegyület súlya 1,2 g. Olvadáspont: 157-159 °C. [oCPd=-113,2° (c=l, CHCb). b) ,B ' epimer: (+)-3R,16R,14S-14,15-dihidro-14-metoxikarbonil-eburnamenin (Illa) kinyerése Az a) pontban kapott anyalúgot szárazra pároljuk és 5 ml diizopropil-éterrel megforraljuk, 0 °C-on hűtjük éB 4 órán át kristályosítjuk. A kristályokat szűrjük és kevés hideg diizopropil-éterrel mossuk. A kapott cim szerinti vegyület súlya: 2 g. Olvadáspont: 69-71 °C. [cC]20d=+108,4° (c=1, CHCb). 8. példa Racém transz 14,l5-dihidro-14j}~metoxikarbonil-eburnamenin (Illa) Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de 4,7 g racém transz 14-metoxikarbonil-eburnameninból indulunk ki és természetesen a bemérésnek megfelelően a többi reagens, illetve oldószer is arányosan kisebb. A kapott cim szerinti vegyület súlya: 4,4 g (93%). Olvadáspont: 182-184 °C. 9. példa Racém transz 14,15-dihidro-14oC-metoxikarbonil-eburnamenin (IHb) A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 1 g, a 8. példában leírtak szerint kapott vegyületból indulunk ki. A kapott cim szerinti vegyület súlya: Û,83 g (83X). Olvadáspont: 117-118 ®C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 6
