201028. lajstromszámú szabadalom • Karbinol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények

15

HU 201028 B

juk. így 750 mg mennyiségben 82-83 °C olvadáspontó fehér csapadékot (112. példa) kapunk, amelynek NMR-spektruma azonos a 27. példa szerinti termék NMR-spektrumávaL Fajlagos forgatóképesség: [aj^D * -62* (c= 1, CHCI3).- Ezeket a vegyületeket és további rezolvált vegyületeket sorolunk el a 2. táblázatban.

ié

2. tAhlArnt

(Ic) általános képletű vegyületek

A példa sorszáma

A

B

n

R

R1

R2

R3

R4

Op.*C

Wfi>

112.

Pb

4-F-Ph

0

H

H

H

H

H

82-83-62*

mjg)

113.(2)

Ph

4-F-Ph

í

H

H

H

H

H

83-84

+60°

4-F-Ph

4-F-Ph

í

H

H

H

H

H

60-61

(HCl-só:-67°

m/aW-e)

4-F-Ph

4-F-Ph

0

H

H

H

H

H

181-184)

60-62

+66*

+ az (Ic1) képletben a királis centrumot jelzi

(1) = D-alfa-bróm-kámfor-pi-szulfonsav használatával

(2) = oldószerként 3 térfogatrész dietil-éter és 1 térfogatrész aceton elegyét használva

114. példa

2-(4-Fluor-fenil)-3-fenil-l-(5-merkapto-lH-1^2 ,4-triazol-l-il)-3-bután-2-ol előállítása -70 °C-on 1^24 g (0,004 mól) 2-(4-fluor-fenil)-3- fenil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-3-butén-2-ol 15 ml THF-nal készült oldatához 5 perc leforgása alatt hozzáadunk 5,2 ml 1^55 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot (0,008 mól), majd 30 perc elteltével 0,13 g (0,004 mól) kenet adagolunk és a reakdóelegyet 1 óra leforgása alatt szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. Ezt követően a reakdóelegyhez egyszerre hirtelen 8 ml In sósavoldatot adunk, majd telített ammónium-klorid-oldatba öntjük. Az így kapott elegyet dietil-éterrel kétszer extraháljuk, majd az egyesített szerves extraktumot telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A nyers terméket ezután flash-kromatografálásnak vétjük alá, eluálószerként metanol, dietil-éter és metilén-klorid 2:13:85 térfogatarányú elegyét használva. így 0,85 g mennyiségben az 54-58 °C olvadáspontú cím 30 szerinti vcgyületet kapjuk.

NMR (CDCb) delta: 4,7 (ABq, 2H), 5,0 (s, 1H, OH);5,3(s, 1H, vinil);5,5 (s, 1H, vinil);7,0 (m,4H);

7,2 (m, MI); 7,5(m,2H); 7,7 (s, 1H, triazol-proton); 12^ (széles s, 1H, SH).

35 IR-spektrum (metilén-klorid, cm*1): 3500-3000 (széles), 1590,1500,1465,1230,1162,1109 és 825. Tömegspektrum: legnagyobb m/e 341.

A 3. táblázatban felsorolt vegyületek az előzőckben ismertetett módszerekkel állíthatók elő.

40

3. táblázat

(Ih) általános képletű vegyületek) (E jelentése kémiai kötés)

A példa sorszáma

A

B n

R

R1

R2

R4

Op.*C

114.

Ph

4-F-Ph H

H

H

H

H

SH 54-58

115.

4-F-Ph

2-F-Ph H

H

H

H

SH

144,5-148

116.

4-F-Ph

2,4-F2-Ph

H

H

H

H

SH (hab)a

117.

4-F-Ph

2-F-Ph H

H

H

H

I

96-97,5

118.

4-F-Ph

2,4-F2-Ph

H

H

H

H

I (hab)b

119.

4-F-Ph

2-F-Ph H

H

H

H

SCH2Cn

olaj c

félig szilárd4

120.

Ph

4-F-Ph H

H

H

H

S-a-Bu

Q

121.

*4-F-Ph

2-F-Ph H

H

H

H

SCH2CN

A

(olaj)6

122.

*4-F-Ph

2-F-Ph H

H

H

H

AXH2CN (01aj)f

O

+ Az ebben a táblázatban felsorol tösszes vegyületnél E jelentése kémiai kötés, kivéve a 121. és 122. vegyületeket, amelyeknél E jelentése oxigénatom

9