201027. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált triazolokat vagy fémkomplexeiket vagy savaddíciós sóikat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201027 B A találmány szubsztituált triazolokkal hatóanyagként tartalmazó fungicid készítményekre, valamint az említett vegyületek előállítására vonatkozik. A 4366.165. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból, valamint a Mitsudera és Konishi által a J. Takeda Res. Láb., 41. 148-153 (1982) szakirodalmi helyen közöltekből ismertté váltak alfa-(halogén-fenil)-alfa-alkil-béta-( 1,2,4- triazol-l-il)-propánnitrilek és ezek alkalmazása fitopatogén gombák irtására. Az itt említett szakirodalmi források azonban a következőkben ismertetett találmány szerinti vegyületektől eltérő szerkezetű vegyületeket ismertetnek, ráadásul a találmány szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények igen nagy mértékű fungicid hatást fejtenek ki bizonyos gombakártevőkkel szemben, különösen búzán vagy árpán élősködő gombakártevőkkel szemben. Felismertük, hogy az új (I) általános képletű alfa-(halogén-fenil)-alfa-alkil-béta-(l,2,4-triazol-l-i l)-propánnitrilek — a képletben X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és R jelentése 3-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R jelentése elágazó szénláncú, 3-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, akkor az elágazás az R szubsztituens alfa-szénatomjától eltérő szénatomnál van—tehát fungicid készítmények hatóanyagaiként kiválóan hasznosíthatók. Felismertük továbbá, hogy ezeknek a készítményeknek a hatóanyagaiként hasznosíthatók az (I) általános képletű vegyületeknek a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sói és fémsó-komplexei. R jelentésében az „alkilcsoport kifejezés alatt egyaránt értünk egyenes és elágazó szénláncú alkilcsoportokat, ha azonban egyszerűen alkilcsoportot említünk, akkor normál alkilcsoportot értünk ezalatt a csoport alatt. így például a „butilcsoport alatt n-butilcsoportot értünk. Jellegzetes alkilcsoportként említhetjük a propil-, n-butil-, izobutil-, pentil-, neopentil-, izopentil-, hexil-, heptil-, oktil- és az izooktilcsoportot. az (I) általános képletű vegyületekre jellegzetes és egyben előnyös példa a (VI) képletű vegyidet, amelyet itt a leírásban alfa-butil-alfa-(4-klór-fenil)béta-(l,2,4-triazol-l-il)-propánnitrilként említünk, azonban alternatív módon alfa-butil-alfa-(4-klórfenil)-lH-l,2,4-triazol-l-propánnitrilként is említhetünk. A savaddíciós sók előállításához felhasználható savakra példaképpen említhetjük a hidrogén-kloridot, hidrogén-bromidot, salétromsavat, kénsavat, foszforsavat, hidrogén-jodidot, hidrogén-fluoridot, perklórsavat, p-toluol-szulfonsavat, metán-szulfonsavat, ecetsavat, citromsavat, borkősavat, almasavat, maleinsavat, oxálsavat, fumársavat és a ftálsavat. Előnyös fémsó-komplexek a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg M jelentése a periódusos rendszer HA, IB, IIB, VIB, VIIB és VIII csoportjainak valamelyikébe tartozó kation és Y jelentése az M kation pozitív töltésének számával megegyező negatív töltésszámú anion. Tipikus kationként említhetjük a magnézium-, man1 gán-, réz-, nikkel-, cink-, vas-, kobalt-, kalcium-, ón, kadmium-, higany-, bróm-, ólom- és báriumionokat, illetve tipikus anionként a klorid-, bromid-, jodid-, fluorid-, szulfát-, hidrogén-szulfát-, perklorát, nitrát-, nitrit-, foszfát-, karbonát, hidrogén-karbonát-, acetát-, citrát-, oxalát-, tartarát-, malát-, maleát-, fumarát-, p-toluol-szulfonát-, metán-szulfonát-, mono- vagy di(l-4 szénatomot tartalmazó) alkil-ditiokarbamát- és (1-4 szénatomot tartalmazó)alki!én-bisz-ditiokarbamátionokat. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek X helyén fluor- vagy klóratomot hordoznak. Előnyös továbbá, ha R jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. Különösen előnyös, ha X jelentése fluor- vagy klóratom és R jelentése propil- vagy butilcsoport. A két leginkább előnyös vegyület az, amelyek (I) általános képletében X jelentése klóratom és R jelentése mpropil- vagy n-butil-csoport. A találmány szerinti vegyületekre a következő jellegzetes példákat említjük: alfa-(4-ldór-fenil)-alfa-propil-béta-(l,2,4-triaz oI-l-il)-propánnitril, alfa-(4-fluor-fenil)-alfa-propil-béta-(l,2,4-tria zol-l-il)-propánnitril, alfa-butil-alfa-(4-klór-fenil)-béta-(l,2,4-triazol-l-il)-propánnitril, alfa-butil-alfa-(4-bróm-fenil)-béta-(l,2,4-triaz ol-l-il)-propánnitril, alfa-(4-klór-fenil)-alfa-izobutil-béta-(l,2,4-tria zol-l-il)-propánnitnl, alfa-(4-klór-fenil)-alfa-pentil-béta-(l,2,4-triazo l-l-il)-propánnitril, alfa-(4-klór-fenil)-alfa-izopentil-béta-(l,2,4-tri azol-l-il)-propánnitril, alfa-(4-fluor-fenil)-aIfa-hexil-béta-(l,2,4-triazo l-l-il)-propánnitril, alfa-(4-fluor-fenil)-alfa-heptil-béta-(13,4-tria zol-l-il)-propánnitril, alfa-(4-klór-fenil)-alfa-oktil-béta-(l,2,4-triazol -l-il)-propánnitril. További jellegzetes példákként említjük ezeknek a vegyületeknek a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sóit és fémsó-komplexeit. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények gyógyító (kurativ), visszamaradó (reziduális) és megelőző antifungális hatást fejtenek ki fitopatogén gombák széles körével szemben. Az említett hatásokon túlmenően hathatnak szisztémikus és/vagy kontakt fungicidként is. A találmány szerinti készítményekkel irtható fitopatogén gombák közé tartoznak a búza és az árpa porüszögmegbetegedése (Erysiphe graminis), a rizs üszögmegbetegedése (Biricularia oryzae), a földimogyoró korai levélfoltosodása (Cercospora arachidicola), a banán Sigatoka-megbetegedése (Mycosphaerella fijiensis), a búza levélüszög-megbetegedése (Puccinia recondita), a búza szárüszög-megbetegedése (Puccinia graminis), a búza septoriosis-megbetegedése (Septoris spp.), árpa hálós foltosodása (Helmintosporium teres), szőlő porüszög-megbetegedése (Uncinula necator), a szőlő fekete rothadása (Guignardia bidwellii), alma varasodása (Venturia inequalis), alma porüszög-megbetegedése (Podosphaera lencotricha), uborka porüszög-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
