201021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a talaj nitrifikálódásának gátlására 1-hidroxi-pirazol-származékokkal, valamint eljárás 1-hidroxi-pirazol-származékok előállítására
HU 201021 B A találmány a talaj nitrifikálódásának gátlására 1- hidroxi-pirazol-származékokkal, valamint az 1- hidroxi-pirazol-szánnazékok előállítására vonatkozik. A növények fejlődéséhez szükséges kötött nitro- S gén a talajban ammóniumvegyületek és nitrátok alakjában lehet. Az ammóniát a Nitrosomonas és Nitrobacter fajba tartozó baktériumok nitriten keresztül nitráttá oxidálják. A nitrifikálódás mértéke függ a talaj jel- 10 legétől, a talaj pH-értékétől, a talaj nedvességtartalmától, és a talaj biológiai aktivitásától. Mivel a nitrát formájában kötött nitrogén könnyebben kimosódik, mint az ammóniumionokhoz kötött nitrogén és így a növények számára már nem hozzáfér- 15 hető, továbbá a talajvíz nitrát-tartalma kedvezőtlen mértékben fokozódik, a nitrifikálódás gátlásának különös jelentősége van. Általános felfogás szerint a gátlás megvalósítható az említett baktériumtörzsek fejlődésének szelektív gátlásával. 20 Ismeretes, hogy N-szubsztituált pirazolokat nitrifikálódás gátlására alkalmaznak. A 3.494.757. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás nitrifikációt gátló olyan, adott esetben alkilcsoporttal vagy halogénatommal 25 szubsztituált pirazolokat ismertet, amelyek az 1-N- atomon -COOR, -CONR2, -COSR vagy -CSNR2 csoportot tartalmaznak. A 3.653.690. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1-N-alkil-, 1-N-alkenil-, 1-N-alkinil- és 1-N-nitro-pirazo- 30 lók nitrifikációt gátló szerként való alkalmazására vonatkozik. A 2.745.833. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat, valamint az 1592.516. számú nagy-britannia szabadalmi leírás 1-N-adl-, illetve 1-N-tioacil-pirazolokat tártál- 35 mazó, nitrifikálódást gátló szereket ismertet. A nitrifikálódás gátlására javasolták továbbá a 2- klór-6-triklór-metil-piridint (Nitrapirin) és a 3,5-dimetil-tetrahidro-l,3,5-tiadiazin-2-tiont (Dazomet). 40 Az ismert hatóanyagok azonban nem elégítik ki a hatékonysággal, hatástartammal, gazdaságossággal, ártalmatlansággal, alkalmazástechnikai tulajdonságokkal, így vízoldhatósággal, diszpergálhatósággal, gőznyomással stb. kapcsolatos követeimé- 45 1 nyékét. Egyes anyagok, így a Dazomet hatása nem sepdfikus és olyan talajbaktériumokat is megtámadnak, amelyek jelenléte kívánatos. Megállapítottuk, hogy az ismert anyagok hátrányos tulajdonságaival kevésbé vagy kis mértékben rendelkeznek az (I) általános képletű 1-hidroxi-pirazol-származékok. A képletben A karbonil-, karbonil-oxi-, karbamoil-, szulfamoil- vagy szulfonilcsoportot jelent, R1, R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom, R4 hidrogénatom vagy 1-16 szénatomos alkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 2-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénatommal, karboxicsoporttal, 1- 4 szénatomos alkoxicsoporttal, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, monohalogén-benzoilcsoporttal vagy dihalogén-fenoncsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos halogén-alkinil-csoport, 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos alkil)-karbonilcsoporttal, trihalogénmetil-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal adott esetben szubbtituált fenilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoport és n értéke 0 vagy 1. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0 és R4 hidrogénatom, ismertek. Az (I) általános képletű vegyületek előállíhatók a megfelelő 1-hidroxi-pirazol-származékokból. Utóbbi vegyületek előállíthatók például például a 3131.385. és 32.05.456. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokban, illetve a 0,0,87,615. számú nyilvánosságrahozott európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárások szerint. A közleményekben például a következő 1-hidron-pirazol-származékokat írják le /(I) általános képletű, n=0, R4 hidrogénatom/, amelyeknek gyógyászati hatást tulajdonítanak, nitrifikálódást gátló hatásukra viszont nincs utalás. 2 Példa száma R1 R2 R3 Előállítás 162. H H H (1)1. példa 163. Cl H H (2) táblázat 164. Br H H (2)1. példa 165. I H H (2) 3. példa 166. Br Br H (2) táblázat 167. Br Br Br (2) táblázat 168. Cl Cl Cl (2) táblázat 169. I I I (2) 2. példa 170. Cl Br Br (2) 4. példa 2
