200982. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200982 B növényi növekedést szabályozó anyagokkal, herbidd hatóanyagokkal és/vagy inszekticid hatóanyagokkal is összekeverheti. További fungidd hatóanyagként például gabonafélék (így búza) kalászain élősködő gombakártevők (például Spetoria-, Gibberella- és Helminthosporium-fajták), talajban és magvakon élősködő gombakártevők, szőlőüszöggomba és szőlőlisztharmat, almalisztharmat és almavarasodás és hasonló gombakártevők irtására alkalmas vegyületeket használhatunk. A további fungidd hatóanyag szélesítheti a kompozíció gombairtó hatásspektrumát. Egyes fungidd hatóanyagok szinergetikusan növelhetik az (I) általános képletű vegyületek fungidd aktivitását A további fungidd hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: karbendazim, benomil, tiofanát-metil, tiabendazol, fuberidazol, etridazol, diklófluanid, rimoxanil, oxadixil, ofurace, metalazQ, furalaxil, benalaxil, phosetil-alumínium, fenarimol, iprodion, protiokarb, procimidin, vinklozolin, penkonazol, pirazophos, etirimol, ditalimphose, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutil, guazatin, l,l’-imino-di(oktametilén)-diguanidin-triacetát, butiobát, propikonazol, prokloraz, flutriafol, hexakonazol, (2RS, + RS)-2-(4-klór-fenil)-4-ciklopropil-l-(lH-13,4-triazol-l-U)-butan-2-ol, (RS)-l-(4- klór-fenil)-4,4-dimetil-3-(lH-l,2,4-triazol-l-il-me til)-pentan-3-ol, DPX G6573, (l-(bisz/4-fluor-fenil/-metil-szilil)-metil)-lH-l,2,4-triazoI, triadimefon, triademenol, diklobutrazol, fenpropimorf, pirifenox, fenpropidin, klorozolinát, jmazalil, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blasztiddin S, kasugamicin, edigenphos, Kitazin P, cikloheximid, fitalid, probenazol, izoprotiolán, trídklazol, 4-klór-N-(dano-etoximetil) -benzamid, piroquilon, klórbe nztiazon, neoasozin, polioxin D, validamicin A, mepronil, flutolanil, pendkuron, diklomezin, fenazin-oxid, nikkeldimetil-ditio-karbamát, tekloftalam, bitertanol, bupirimát, etakonazol, hidroxi-izoxazol, sztreptomidn, dprofuram, biloxazol, quinometionát, dimetirimol, l-(2-dano-3-metoxi-imino-acetil)-3-etilkarbamid, fenapanil, tolklophos-metil, piroxifur, poliram, maneb, mankozeb, kaptafol, klórtalanoil, anilazin, tiram, kaptan, folpet, zineb, propineb, kén, dinokap, diklon, kloroneb, binapakril, nitrotal-izopropil, dodin, ditianon, fentin-hidrond, fentin-acetát, teknazen, quintozen, dikloran, réztartalmú vegyületek (így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé) és szerves higanyvegyületek. Az (I) általános képletű vegyületeket a magvakon, a talajban vagy a levélzeten élősködő gombakártevők elleni védelem biztosítása céljából talajhoz, tőzeghez vagy egyéb gyökereztető közegekhez is keverhetjük. A találmány szerinti kompozídókhoz kevertető inszekticid hatóanyagok például a következők lehetnek: pirimikarb, dimetoát, demeton-s-metilformotion, karbaril, izoprokarb, XMC, BPMC, karbofurán, karboszulfán, diazmon, fention, fenitrotion, fentoát, klórpiriphos, izoxation, propaphos, monokrotophos, buprofezin, etroproxifen és cikloprotrin. Növényi növekedést szabályozó kiegészítő ható7 anyagokként például a gyomnövényeket irtó vagy kalászfejlődésüket gázló anyagokat, vagy a nemkívánt növényzet (példáuí fűfélék) növekedését szelektíven visszaszorító anyagokat használhatunk. A növényi növekedést szabályozó kiegészítő hatóanyagok például a következők lehetnek: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indol-acetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), dtokininek ((gykinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adeuxn vagy benzilamino-purint), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szuszbtituált benzoesavak (így trijód-benzoesav), morfaktinok (így Idórfluorecol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszá szénléncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, paklobutrazol, fluoridamid, mefluidid, szubsztituált kvatemer ammónium- és foszfónimnvegyületek (így klórmequat, klórfonium és mepiquat-klorid), etefon, karbetamid, metíl-3,6-dildór-anizát, daminozid, azulam, abszdzinsav is izopűimol. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban az „éter megjelölésen dietil-étert értünk. A kromatografáláshoz szilárd fázisként szilikagélt használtunk. Az oldatokat magnézium-szulfát felett szárítottuk. A vízre vegy levegőre érzékeny közbenső termékek képződésével járó reakciókat nitrogén atmoszférában végeztük. A példákban az infravörös és NMR spektrumok adatai közül kizárólag a jellemző csúcsokat tüntettük fel. Amennyiben mást nem közlünk, az NMR-spektrumokat deutero-kloroformban vettük fel. Az NMR spektrumok esetén a kémiai eltoldódásokat 5 értékekben, ppm egységekben adjuk meg. 1. példa E-2-[2’-(6-klór-pirazm-2-il-oxi)-fenil]-3-metox i-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyidet) előállítása 25 ml acetil-ldoridból és 250 ml metanolból készített metanolos hidrogén-klorid oldathoz 50 g 2- hidroxi-fenil-ecetsavat adunk. Az oldatot 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át (15 óráig) állni hagyjuk. A kapott elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 250 ml éterben oldjuk, és az oldatot a habzás megszűnéséig vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A szilárd maradékot éter és benzin elegyéből átkristályosítjuk. 50 g (92%) fehér, porszerű, kristályos, 70-72 *C-oo olvadó 2-hidroxi-fenil-ecetsav-metil-észtert kapunk. Infravörös spektrum sávjai (nujol párna): 3420, 1715 cm'1. NMR spektrum vonalai (90 MHz); 3,70 (2H, s), 3,75 (3H, s), 6,80-6,95 (2H, m), 7,05-7,10 (1H, m), 7,15-7,25 (1H, m), 7,40 (1H, s) ppm. 21,0 g 2-hidroxi-fenU-ecetsav-metil-észter 200 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához egy részletben 1935 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az elegybe szobahőmérsékleten, keverés közben23,94 g benzil-bromid 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 18 óra elteltével a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük, és kétszer 400 ml éterrel extraháljuk. Az 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
