200892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-difenil-1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200892 B 2 A példa sorszáma R1 R2 R3 Fizikai állandó 67. o-klór-fenil 2-klór-6-fluormetil op.: 104 °C !H-NMR (CDCb, 400 MHz): 2,42 (s, CH3) tömegspektrum: 321(20), 280(17), 125(100) 68. példa 10 2,5 g (8 millimól) ^-(c^a.a-trifluor-o-tolil^.ódifluor- benzamidrazont 12,6 g (60 millimól) trifluor-ecetsavanhidridben oldunk, miközben az oldat hőmérséklete 35 °C-ra emelkedik. Az oldatot 2 órán át állandó keverés közben visszafolyató hűtő alkal- 15 mazása mellett forraljuk, majd jegesvízbe öntjük. A vizes elegyet 28 %-os nátrium-hidroxi-oldattal meglugosítjuk és dietil- éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat egymás után híg sósavval, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és nátrium-klorid- 20 oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett 4.táblázat A példa sorszáma R1 r2 R3 Fizikai állandó 69. o-klór-fenil 2,6-difluor-fenil trifluor-metil op.: 98-98,5 * tömegspektrum: 359(61), 364(7), 125(100) 70. 4-klór-2-trifluor-metilfenil 2,6-difluor-fenil trifluor-metil fp.: 120 °C/0,04 Hgmm (5,33 Pa) tömegspektrum: 427(44), 332(8), 193(100) 71. a,a,a-trifluor-o-tolil 2,6-diklór-fenil trifluor-metil op.: 100 °C tömegspektrum: 425(67), 330(20), 159(100) szántjuk és a maradékot diizopropil-éter/n-hexán elegy bői átkristályosítjuk. A kapott 3-(2,6-difluor-fenil)-5-(trifluor-metil)-l-(a,<x,a-trifluor-o-tolil)-lH-1,2,4-triazol 90 °C-on olvad. Tömegspektrum: 393(100), 298(26), 159(82). 69-71. példa A 68. példában ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő (V) általános képletű amidrazon és trifluor-ecetsavanhidrid reakciójával a 4. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyüketeket állítjuk elő. II. A (II), (III), (V) és (XII) általános képletű 40 kiindulási anyagok előállítása 72. példa Az 1. példában kiindulási anyagként felhasznált l,3-bisz(o-klór- fenil)-l,4-dihidro-l,2,4-triazol-5-ont- 45 a kövezkezőképpen állíthatjuk elő: 24.0 g (94 millimól) (o-klór-a-etoxi-benzilidén)karbaminsav-etil-észtert és 16,8 g (94 millimól) oklór-fenil-hidrazin-hidrokloridot 40 ml 1,2-diklór-benzolba előre bemérünk, majd 13,1 ml (94 millimól) 50 trietil-amint adunk hozzá és a reakcióelegyet 24 órán át 100 °C-on melegítjük. Az elegyet további egy órán át 162 °C-on melegítjük. Lehűlés után a reakciótennék nagy része szilárd anyag, amelyről az oldószert dekantáljuk és a kristályos anyagot vízben 55 feliszapoljuk. A terméket szűrjük és dietil-éterrel mossuk. A kapott l,3-bisz(o-klór-fenil)-l,4- dihidro-lH-l,2,4-triazol-5-on 231 °C-on olvad; IR-spektrum: 1695 cm-1. 60 73. példa A 2. példában kiindulási anyagként felhasznált 3-(o-klór-fenil)- l-(a,ct,a-trifluor-o-tolil)-l,4-dihidrolH-l,2,4-triazol-5-ont-a következőképpen állítjuk elő: 5.0 g (20 millimól) (o-klór-a-etoxi-benzilidén)-kar- 65 baminsav-etil- észter és 3,8 g (21 millimól) o-(trifluor-metil)-fenil-hidrazin 50 ml széntetrakloriddal képezett elegyét kb. 16 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 80 ml metilén-kloriddal hígítjuk, 5 %-os nátrium- hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket dietil-éterben oldjuk, az oldatból az oldhatatlan részeket szűréssel eltávolítjuk és n-hexánnal elegyítjük. Fehér kristályok alakjában [o-klór-ct-(o-trifluormetil-fenil-hidrazino)- benzilidén]-karbaminsav-etilészter válik ki. Op.: 110-113 °C; IR- spektrum: 1740 cm'1. 1,65 g (4,3 millimól) fenti közbenső terméket csőkemencében vákuumban 30 percen át 200 °C-on hevítünk. A kezdeti ömledék végül kristályossá válik. A kapott 3-(o-klór-fenil)-l-(a,a,ct- trifluor-o-tolil)-1,4- dihidro-lH-l,2,4-triazol-5-on 241-244 °C-on olvad; IR-spektrum: 169,5 cm'1. E példa végtermékét a 72. példában ismertetett eljárással analóg módon o-(trifluor-metil)-fenil-hidrazin-hidroklorid alkalmazásával is előállíthatjuk. 74. példa A 3. és 36. példáknál kiindulási anyagként felhasznált 3-(2,6-difluor-fenil)-1 -(a,a,a-trifluor-o-tolil)-16
