200892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-difenil-1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

HU 200892 B

2

nyersterméket metilén-klorid és n-hexán elegyéből egyszer átkristályosítjuk. A kapott 3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil- l-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-lH-l,2,4-triazol 82-82,5 cC-on olvad.

A fenti termék éteres oldatát száraz klór-hidrogénnel telítjük.

A kiváló kristályokat szűrjük és dietil-éterrel alaposan mossuk.

A kapott 3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-l-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-lH-l,2,4-triazol-hidroklorid 160-165 “C- 10 on olvad.

57. példa

41,7 g (0,13 mól) N'-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-2-klór- 6- fluor-benzamidrazon és 77 g (0,75 mól) ecetsavanhidrid oldatát 90 percen át visszafolyató hűtó alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezután nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük, a vizes elegyet kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az

egyesített extraktumokat tömény sósavval háromszor kirázzuk, az egyesített vizes fázisokat nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, friss dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist nátrium-klorid-oldattal mossuk, 5 vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákumban bepároljuk. A maradék dietil-éter/n- hexán elegyből végzett átkristályosítása után tiszta 3-(2-klór- 6-fluor-fenil)5-metil-l-(a,a,a-trifluor- o-tolil)-lH- 1,2,4-triazolt kapunk. Op.: 102-103,5 °C.

'H-NMR (CDCb, 60 MHz): 2,40 (s, CH3); tömegspektrum: 355(40), 314(52), 159(100).

58-59. példa

Az 56. és 57. példában ismertetett eljárással analóg 15 módon, a megfelelő (V) általános képletű amidrazon és acetil-klorid illetve ecetsavanhidrid reakciójával a 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

3. táblázat

A példa sorszáma

R1

R2

R3

Fizikai állandó

58.

o-klór-fenil

2,6-difluor-fenil

metil

op.: 123-124,5 °C ’H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,47 (s, CH3)

tömegspektrum: 305(29), 264(21), 125(100)

59.

o-tolil

o-klór-fenil

metil

fp.: 160 “C/0,015 Hgmm (2,00 Pa) '

!H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,19 (s, CH3), 2,39, (s, CH3) tömegspektrum: 283(82), 268(28), 242(9), 105(100)

60.

o-bróm-fenil

o-klór-fenil

metil

olaj

'H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,42 (s, CH3)

tömegspektrum: 347/349(61), 306/308(53), 169/171(97)

61.

2-etil-6--metil-fenil

2,6-difluor-fenil

metil

op.: 96,5-97 “C 'H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,05 (s, CH3), 2,34 (s, CH3), 2,34 (q, CH2CH3)

tömegspektrum: 313(67), 298(100) op.: 139 “C

'H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,16 (s, CH3), 2,40 (s, CH3) tömegspektrum: 319(49), 304(40), 139(100)

62.

6-klór-o-tolil

2,6-difluor-fenil

metil

63.

2-klór-5--trifluor-metil-fenil

2,6-difluor-fenil

metil

op.: 81-83 “C

'H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,49 (s, CH3)

tömegspektrum: 373(18), 332(15), 193(100)

64.

4-klór-2--trifluor-metil-fenil

2,6-difluor-fenil

metil

op.: 81-82 “C

'H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,40 (s, CH3)

tömegspektrum: 373(27), 332(23), 193(100)

65.

a,a,a-trifluor-o-tolil

2,6-diklór-fenil

metil

op.: 148-150 “C

'H-NMR (CDCI3, 60 MHz): 2,41 (s, CH3)

66.

2,4-dikIőr-fenil

2-klór-6-fluormetil

op.: 96 “C

'H-NMR (CDCI3, 400 MHz):

2,45 (s, CH3)

tömegspektrum: 355(19), 314(19), 159(100)

15