200892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-difenil-1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

HU 200892 B

2

kromatografálással és 3:1 arányú n- hexán/aceton eleggyel történő eluálással tisztítjuk, végül golyóshűtőn ledesztilláljuk. A 180 °C/13,33 Pa forráspontú frakciót összegyűjtjük. Narancsszínű olaj alakjában 3-(o-klór- fenil)-5-metil-l-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-lH- 5

1,2,4-triazolt kapunk. ‘H-NMR (CDCb, 60 MHz):

2,38 (s, CH3); tömegspektrum: 337(46), 296(53), 159(100).

39. példa 10

6,1 g (22 millimól) N-acetil-2-klór-4-fluor-benzimidsav- etil-észter és 6,7 g (25 millimól) o-(trifluor-metil)-fenil- hidrazin-hidroklorid 100 ml toluollal képezett elegyéhez 3,9 ml (28 millimól) trietil-amint adunk és a reakciőelegyet 18 órán át visszafolyató 15 hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet vízzel egyszer mossuk és kétszer 50 ml tömény sósavval extraháljuk. A savas vizes fázisokat jéghideg nátri-2. tábla

um-hidroxid- oldattal semlegesítjük és dietil-éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot golyóshűtőn ledesztilláljuk. A 200 °C/9,33 Pa forráspontú frakciókat összegyűjtjük és diizopropil-éter/n-hexán elegyből átkristályosítjuk. A kapott 3-(2-klór-4-fluor-fenil)-5-metil-1- (a,a,cc-trifluor-o-tolil)-lH-l,2,4-triazol 116 °C- on olvad. 3H-NMR (CDCI3, 60 MHz): 2,37 (s, CH3); tömegspektrum: 355(48), 314(43), 159(100).

40-54. példa

A 38. vagy 39. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő (ül) és (IV) általános képletű kiindulási anyagok (szabad hidrazin illetve savaddíciós sója) felhasználásával a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

A példa sorszáma

R1

R1

R3

Fizikai állandó

40.

a,a,a-trifluor-o-tolil

o-fluor-fenil

metil

fp.: 200 °C/0,05 Hgmm

(6,67 Pa) JH-NMR (CDCb, 60 MHz):

2,37 (s, CH3)

41.

a,<x,a-trifluor-o-tolil

2,4-diklór-fend

metil

op.: 95-96 °C

!H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,42 (s, CH3)

tömegspektrum: 371(44), 330(44), 159(100)

42.

a,a,a-trifluor-o-tolil

o-bróm-fenil

metil

op.: 67-68,5 °C 'H-NMR (CDCb, 60 MHz): 2,38 (s, CH3)

tömegspektrum: 381/383(28), 340/342(22), 159(100)

43.

a,a,a-trifluor-o-tolil

o-tolil

metil

olaj

!H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,37 (s, CH3), 2,63 (s, CH3) tömegspektrum: 317(100), 159(60)

44.

a,a,a-trifluor-o-tolil

o-metoxi-fenil

metil

fp.: 200 °C/0,05 Hgmm (6,67 Pa)

^-NMR (CDCb, 60 MHz):

2,35 (s, CH3), 3,91 (s, OCH3) tömegspektrum: 333(41), 304(48), 262(28), 159(78)

45.

4-bróm-2--trifluor-metil-fenil

o-klór-fenil

metil

op.: 82-84 °C

•H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,39 (s, CH3)

tömegspektrum: 415/417(54), 374/376(50), 327/239(100)

46.

o-fluor-fenil

o-klór-fenil

metil

op.: 67 “C

JH-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,50 (d, J- 2Hz, CH3)

tömegspektrum: 287(28), 246(25), 109(100)

op.: 125 °C

!H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,45 (s, CH3)

tömegspektrum: 349/351(37), 308/310(27), 169/171(84)

47.

o-bróm-fenil

2,6-difluor-fenil

metil

48.

o-klór-fenil

ct,a,cc-trifluor-o-tolil

metil

fp.: 175 °C/0,03 Hgmm !H-NMR (CDCI3, 60 MHz):

2,42 (s, CH3)

tömegspektrum: 337(29), 296(21), 125(100)

13