200765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolilszármazékok előállítására
HU 200765 B mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott 5,2 g maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 1:1 térfogatarányú n-hexán-etil-acetát eleggyel végezzük. 3,1 g sárga olaj formájában cím szerinti vegyületet kapunk. IR-spektrum v (cm'1): 1500,1280,1200,1120; 1H-NMR-spektnim (60 MHz, TMS CCU-ban) 8: 1,65 (m, 2H), 3,30-4,20 (m, 5H), 4,35 (széles s, 2H), 5,65 (tt, 1H), 7,45 (s, 4H), 7,65 (s, 1H), 8,00 (s, 1H). 6. példa 2-(2,4-Diklór-fenil)-2-[(l,2,4-triazolil)-metil]-4 -[(l,l,2-trifluor-2-klór-etoxi)-metil]-l,3-dioxolán (17. vegyület) és 2-(2,4-diklór-fenil)-2-[(l,2,4-triazolil)-metil]-4-[(l,2,4-triazolil)-metil]-4-[(l,2-difl uor-2-klór-eteniI-oxi)-metil]-l,3-dioxolán (18. vegyület) előállítása Az 5. példában leírtak szerint járunk el, de kiindulási anyagként 2-(2,4-dikl6r-fenil)-2-[(l,2,4-triazolil)-metil]-4-(hidroxi-metil)-l,3-dioxolánt és mo noklór-trifluor-etilént használunk. A cím szerinti 17. vegyület fizikai állandói: IR-spektrum v (cm' ): 1600, 1270, 1170, 1130, 1050; ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCbban) 8:3,55-4,30 (m, 5H), 4,70 (széles s, 2H), 5,85 (dt, 1H), 7,00-7,65 (m, 3H), 7,75 (s, 1H), 8,05 (s, 1H). A18. vegyület fizikai állandói: IR-spektrum v (cm'1): 1760, 1510, 1280, 1180, 1040; ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCbban) 8:3,55-4,50 (m, 5H), 4,75 (széles s, 2H), 7,00- 7,60 (m, 3H), 7,75 (s, 1H), 8,10 (s, 1H). 7. példa Az előző példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban ismertetett 4., 10-13., 15., 16., 19., 20. és 21. vegyületeket is, amelyek 1HNMR-spektrumát az alábbiakban ismertetjük. 4. vegyület 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CCU-ban) 8:3,5(M,00 (m, 4H), 4,004,35 (m, 1H), 4,50 (széles s, 2H), 5,90 (tt, 1H), 7,45 (s, 4H), 7,75 (s, 1H), 8,15 (s 1H). 10. vegyület 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 1,45-1,90 (m, 2H); 3,65 -4,30 (m, 5H), 4,70 (széles s, 2H), 5,60 (tt, 1H), 7,00-7,60 (m, 3H), 7,80 (s, 1H), 8,05 (s, 1H). 11. vegyület 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS -CDCb-ban) 8: 3,6-3,9 (m, 4H), 3,9-4,3 (m, 1H), 4,58 és 4,62 (2s, 2H), 5,2-6 (2tt, 1H), 6,7-7,5 (m, 3H), 7,82 és 7,85 (2s, 1H), 8,1 (s, 1H). 12. vegyület 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8:3,5-4,4 (m, 5H), 4,45 (széles s, 2H), 5,8 (tt, 1H), 7-7,65 (m, 3 aromás H + 3 imidazol-H). . 13. vegyület 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8:3,6-4,2 (m, 5H), 4,45 (széles s, 2H), 5,6 (tt, 1H), 6,9-7,8 (m, 3 aromás H és 3 imidazol-H). , 15. vegyület ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 1,20-2,00 (m, 2H), 3,20-4,20 (m, 5H), 4,35 (széles s, 2H), 4,90 (dm, 1H), 7,30 (s, 4H), 9 7,75 (s,lH), 8,00 (s,lH). 16. vermiet ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 1,30-2,00 (m, 2H), 3,20-4,50 (m, 5H), 4,65 (széles s, 2H), 5,10 (dm, 1H), 7,00-7,70 (m, 3H), 7,80 (s, 1H), 8,05 (s, 1H). 19. vegyü/cí1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 3,15-3,45 (m, 2H), 3,50-4,30 (m, 7H), 4,75 (széles s, 2H), 5,75 (tt, 1H), 7,00-7,65 (m, 3H), 7,80 (s, 1H), 8,15 (s, 1H). 20. vegyület ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 3,20-4,30 (m, 9H), 4,70 (széles s, 2H), 5,55 és 5,70 (2tt, 1H), 7,05-7,75 (m, 3H), 7,80 (s, 1H), 8,15 (s, 1H). 21. vegyület ^-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CDCb-ban) 8: 0,80-1,90 (m, 2H), 3,40-4,20 (m, 5H), 4,45 (s, 2H), 5,70 (tt, 1H), 7,00-7,50 (m, 3H), 7,70 (s,lH), 8,15 (s,lH). 8. példa 2-(2,4-diklór-fenil)-2-(bróm-metil)-[(l,l,2,2-te trafluor-etoxi)-metil]-13-dioxolán előállítása (köztitermék) 8,9 g 2-(2,4-diklór-fenil)-2-(bróm-metil)-4-(hidroxi-metil)-l,3-dioxolán 90 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához 0 °C-on, nitrogénatmoszférában 0,48 g nátrium-hidridet adunk, 55-60%-os olajos szuszpenzió formájában. A reakcióelegy hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre emelkedni, és az elegyet 30 percen át keverjük. Az elegyet ismét 0 °C-ra hűtjük, a reakcióedényt vákuum alá helyezzük, és az edénybe perfluor-etilént vezetünk, majd a fenti gázatmoszférában 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, és etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. 8,5 g vöröses olajat kapunk, amelyet az 1. példa szerinti eljárásban kiindulási anyagként használunk. IR-spektrum v (cm'1): 1280,1210,1120; 1H-NMR-spektrum (60 MHz, TMS CCU-ben) 8:3,80 (széles s, 2H), 3,90-4,70 (m, 5H), 5,50 és 5,70 (2tt, 1H), 7,10-7,70 (m, 3H). 9. példa 2-(2,4-diklór-fenil)-2-(bróm-etil)-[(l,l,2,2-tetr afluor-etoxi)-metil]-l,3-dioxolán előállítása 6.8 g 4-[(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-metil]-2,2-dimetil-l,3-dioxolán, 6 g 2-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)etanon és 0,3 ml 96%-os kénsav elegyét 120 °C-on 3 órán át melegítjük, a reakcióban keletkező acetont kidesztilláljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel mossuk; a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. 8.8 g sötét színű olajat kapunk, amelynek IR- és NMR-spektruma azonos a 8. példa szerint előállított vegyületével. 10. példa 4-[(l,l,2,2-Tetrafluor-etoxi)-metil]-2,2-dimetil -1,3-dioxolán előállítása 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
