200758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3 oxatiazin-4-ON-2,2 dioxid káliumsójának tiszta állapotban való kinyerésére az előállítani reakcióelegyből
HU 200758 B Készülékként ebben az esetben is gyors bepárlásra alkalmas készülékek, példán! vékonyréteg-bepárlók vagy esőfilmes bepárlók alkalmazhatók. A semlegesítés termékeként így meleg vizes oldatot kapunk, amelyből lehűlés és adott esetben beárlás során a 6-metil-3,4-dihidro- l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2- dioxid-só kikristályosodik. A semlegesítési művelet valamennyi fentebb leírt módja esetében a semlegesítés előtti szerves fázisban jelenlevő 6-raetil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2^-dioxidra számítva körülbelül 80-90%os hozam (vagyis elkülönítési hatásfok) érhető el. Kívánt esetben ez a hozam még növelhető, ha a kikristályosodott aceszulfam-K elkülönítése után a visszamaradó vizes fázist még jobban bepároljuk. A kiindulási aceto-acetaraki-N-szulfoasavra, illetőleg -szulfonátra számított só-hozamot a fenti elkülönítési hozamnak a győrüzárási reakció hozamával való összeszorzása útján kapjuk meg. Rendkívüli tisztasági követelmények esetén a fenti módon kapott aceszulfam-K vízből, adott esetben aktfvszén hozzáadásával, még egyszer átkristályosítható. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjak közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példákban kiindulási anyagként fcBrasználásra kerülő aceto-acetamid-N-szuífoBát előállítása: 97,1 g (1,0 mól) amido-szulfonsavat 1,0 IkeT diklór-metánban szuszpendáhmk. Keverés kőiben 106 g (1,05 mól) trietil-amint adunk hozzá, amikoris az amido-szulfonsav trietü-ammónium-só alakjában oldatba megy. 6 g (0,1 mól) jégecet hozzáadása után az oldathoz 15 °C hőmérsékleten 93,8 g (1,08 mól) 97 t%-os díketént csepegtetünk 1 óra alatt. íly módon a nagynyomású folyadék-kromatográfiai elemzéssel megállapított 90%-os hozammal kapjuk az aceto-acetamki-N-szulfonátot. Az így kapott oldatot közvetlenöl használjuk fel a további eljárásban. 1. példa Gyűrűzárás és hidrolízis Egy gömblombikba, nitrogén-atmoszférában 400 ml 15 t%-os diklór-metános kén-trioxid-oldatot adagolunk. Az oklatban levő folyadékot -30 °C hőmérsékletre hűtjük (-40 °C és -50 °C közötti hőmérsékletű izopropanol/szárazjég hűtőkeverék alkalmazásával) és keverés közben, 25 perc alatt további 1850 ml 15 t%-os diklór-metános kén-triondoldatot és ezzel egyidejűleg a fentebb leírt módon előállított diklór-metános aceto-acetamid-N-szulfonát-oldatot csepegtetjük a lombikban levő, -30 °C belső hőmérsékleten tartott oldathoz. A hidrolízis lefolytatására -30 °C-tól kezdődő további erős külső hűtés alkalmazásával 500 ml vizet csepegtetünk körülbelül 30 perc alatt a fenti elegyhez. A reakdóelegy hőmérséklete -30 °C-ról gyorsan 0 “C-ra emelkedik; a művelet további folyamán a hőmérsékletet 0 °C és + 5 °C között tartjuk. A 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2- dioxid-diklór-metános oldatának előállítása: Az előző bekezdésben leírt módon kapott elegyből 5 °C hőmérsékleten a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes kénsavas fázist 1,0-1,0 liter diklór-metánnal még kétszer extraháljuk. íly módon 132 g 6-metil-3,4-dihidro- l,2,3-oxatiazin-4-on-11 2^-dioxid 5,0 liter metilén-kloriddal készített oldatát (1,9 t%-os oldat) kapjuk. Az amido-szulfonsavra számított hozam: 81%. 6-Metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2£-dio xid-káliumsó előállítása: Az előző bekezdésben leírt módon kapott diklór-metános oldat 3,5 literjét 250 ml víz hozzáadásával 2 óra hosszat keveijük. Az elkülönített szerves oldószeres fázist ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot vele egyenlő tömegű metanolban oldjuk, majd az oldatot 20 t%-os metanolos káliumhidrojdd-cädattal 8-10 pH-értékre állítjuk be. A kivált sót szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; 69,5 g 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-káliumsót kapunk; a felhasznált 66 g 6-metil-3.4- dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidra számított hozam: 85%. Elemzési adatok: 6-metil-3,4-dihidro-l,2r3-oxatiazin-4-on-2,2-dio xid-káliumsó: 99,6%, kálium-szulfát: 0,4%. Összehasonlító példa: 2£ liter fenti módon előállított 1,9%-os diklórmetános 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on- 2^-dioxid-oldatot további tisztítás nélkül vákuumban bepárolunk. A maradékot vele egyező tömegű metanolban oldjuk, majd 20%-os metanolos kálium-hidroxid-oldattal 8-10 pH-értékre lúgosítjuk. A kivált káliumsót leszűrjük és megszárítjuk; 96,5 g nyers káliumsót kapunk. A 66 g felhasznát 6-metil-3.4- dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidra számított hozam: 98%, a kapott termék 83% 6-metil-3.4- dihidro-l,23*oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-kálium sót tartalmaz, amelynek az említett káliumsóra számított kálium-szulfát-tartalma 8,8%. 2. példa A 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2- dioxidot tartalmazó szerves fázis vízzel való extrakciója során kapott vizes fázis visszavezetése a hidrolízis-műveletbe: A gyűrűzárási reakciót az 1. példában leírt módon, de az ott megadott kiindulási anyagmennyiségek 1/10-ének felhasználásával folytatjuk le. Az így kapott 500 ml diklór-metános 6-metil-3,4-dihidrol,2^-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-oldatot azután 50 ml vízzel 2 óra hosszat keverjük. Az így kapott vizes fázist a következő kísérletben a hidrolízis-műveletben használjuk fel. A leírt módon 10 kísérletet folytattunk le, a vizes fázis 9 esetben történő visszavezetésével; ezekben a kísérletekben az alábbi I. táblázatban megadott mennyiségű és összetételű 6-metil-3,4-dihidrol,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-káliumsót kapunk. I. táblázat 12 Kísérlet ASK (g) ASK(t%) K2S04(t%) 1. 13,8 99,9 0,3 2. 15,7 99,5 0,4 3. 16,0 99,5 0,5 4. 16,4 99,7 0,3 5. 16,2 99,9 0,2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
