200758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3 oxatiazin-4-ON-2,2 dioxid káliumsójának tiszta állapotban való kinyerésére az előállítani reakcióelegyből
HU 200758 B Az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak vagy sóinak oldására a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként célszerűen a vízzel nem elegyedő oldószerek jönnek tekintetbe az idézett korábbi szabadalmi bejelentésekben reakcióközegként emMtett közömbös oldószerek közül; ilyenek például a halogénezett alifás, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos szénhidrogének, mint a diklór-metán, kloroform, 1^2-diklór-etán, triklór-edlén, tetraklór-etilén, triklór-fluor-etilén stb.; rövidszénláncú alifás alkoholokkal, különösen metanollal vagy etanollal képzett kénsav-észterek, mtro-a&ánok előnyösen legfeljebb 4 szénatommal, külsősen nitro-metán; aüdl-helyettesítésö piridinek, különösen kollidin és hasonlók. Az emKtett szerves oldószerek akár önmagukban akár különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók. Különösen előnyösen alkalmazhatók oldószerként a találmány szerinti eljárásban a halogénezett alifás szénhidrogének, különösen a diklór-metán. Az aceto- acetamid- N-szulfonsavnak illetőleg sójának az alkalmazott közömbös oldószerben való koncentrációja nem döntő jelentőségű az eljárás sikere szempontjából; az alkalmazható koncentrációt a gyakorlatban egyrészt az anyag oldhatósága, másrészt gazdaságossági meggondolások korlátozzák, ugyanis nagy hígítás esetén a reakció lefolytatása után nagy mennyiségű oldószert kell ismét elkülöníteni és feldolgozni. Általában az aceto-acetamid-N-szutfonsav és sói 0,1-2 mól/liter koncentrációban való alkalmazása mondható célszerűnek. A kén-triomd akár szilárd vagy folyékony állapotban, akár kén-trioxid-gőznek a reakcióelegybe való bekondenzálása útján alkalmazható. Előnyösen azonban oldott állapotú kén-trioxiddal dolgozunk, mégpedig valamely vízzel nem elegyedő, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerrel vagy esetleg közömbös szervetlen oldószerrel készített kén-trioxid-oklat alakjában. Vízzel nem elegyedő inert szerves oldószerként elvileg ugyanazok az oldószerek jöhetnek tekintetbe, amelyeket az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak vagy sóinak oldására alkalmas oldószerként már említettünk. Inert szervetlen oldószerként például tömény kénsav vagy cseppfolyós kén-dioxid alkalmazható. A kén-triomd oldására alkalmazott oldószer mennyiségének sincs elvileg döntő jelentősége az eljárásban. Ha aBcalmazunk üyen célra oldószert, akkor csupán az kívánatos, hogy a kén-trioxid kellő mértékben történő oldódása biztosítva legyen; az oldószer alkalmazható mennyiségének felső határát gazdaságossági meggondolások szabják meg. Előnyösen körülbelül 5-501%, előnyösen körülbelül 15-30 t% koncentrációjú ícén-trioxid-oldatokkal dolgozhatunk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli alakja esetében mind az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak illetőleg sójának, mind a kén-trioxidnak az oldására ugyanezt a reakció szempontjából közömbös oldószert, előnyösen valamely halogénezett alifás szénhidrogént, különösen diklór-metánt alkalmazunk. Az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak, illetőleg 7 sójának a kén-trioxidhoz viszonyított mólaránya lehet 1:1 is, előnyösen azonban a kén-trioxidot körülbelül 20-szorosig menő, előnyösen 3-10-szeres, különösen előnyösen körülbelül 4-7-szeres moláris feleslegben alkalmazzuk. A gyűrűzárási reakciót egyébként elvileg ugyanolyan módon és ugyanolyan körülmények között folytatjuk le, amint ezt a fentebb idézett 3 korábbi szabadalmi bejelentés leírása ismerteti. Ha az aceto-acetamid-N-szulfonsavat vagy annak sóját és a kén-trioxidot ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazzuk, akkor — amint ez a fentebb említett reakcióvázlatokból kitűnik — „kén-trioxidos addukt nem keletkezik. Ilyenkor tehát nincs szükség utólagos hidrolízisre. Olyan esetekben, amikor a kiindulási vegyieteket a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerekben alkalmazzuk, a reakció befejeztével kapott reakdóelegy képezi azt a szerves oldószeres fázist, amely további elválasztási műveletek nélkül — adott esetben csupán a kivált sók eltávolítása után — közvetlenül tovább vihető a találmány szerinti további feldolgozási műveletekbe. Ha a kiindulási kén-trioxidot valamely a reakció szempontjából közömbös szervetlen oldószerben, például tömény kénsavban oldott alakban alkalmazzuk, akkor a gyűrűzárási reakció befejezése után a szerves oldószeres fázist megfelelő módon el kell különíteni. Azokban az előnyösebbnek tekinthető esetekben, amikor az aceto-acetamid-N-szulfonsavat vagy sóját és a kén-trioxidot nem ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazzuk, hanem kén-trioxid-felesleggel dolgozunk, akkor a gyűrűzárási reakció során „kén-trioxidos addukt keletkezik, amelyből a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot még hidrolízis útján fel kell szabadítani. A hidrolízist víz vagy jég — célszerűen az alkalmazott kén-trioxid-felesleghez viszonyítva körülbelül 2-6- szoros moláris mennyiségben való hozzáadása útján folytatjuk le. A hidrolízis lefolytatása után biner vagy—ha 6- metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid már kivált a reakcióelegyből — triner fázis-elegyet kapunk. A 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4- on-2,2-dioxid lényegileg a szerves oldószeres és a vizes kénsavas fázisban van oldva. A szerves oldószeres fázist azután elkülönítjük. A vizes kénsav fázist—az adott esetben szilárd alakban kivált 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxiddal együtt—előnyösen még extraháljuk egy vízzel nem elegyedő inert szerves oldószerrel, célszerűen ugyanazzal, amelyben a gyűrűzárási reakciót is lefolytattuk, és az így kapott szerves oldószeres kivonatot egyesítjük az előzőleg elkülöntett szerves oldószeres fázissal. Olyan esetekben, amikor a gyűrűzárási reakcióhoz alkalmazott inert szerves oldószert — például a 35.27.050.5. sz. német szövetségi köztársaságbeli közzétett szabadalmi bejelentésben ismertetett „rövid idejű eljárás-változat szerinti elpárologtatás útján—már eltávolítottuk a reakcióelegyből, akkor a kapott 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on- 2,2-cüoxid főleg a vizes kénsavas fázisban van oldva. Ebben az esetben a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
