200753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-imino-imidazolidin és 2-iminotetrahidropirimidin nitro- vagy ciano- származékainak előállítására

HU 200753 B

2. példa

(2) képletű vegyület a) eljárás

2£ g 2-ciano-imino-imidazolidint 20 ml vízmentes dácaetil-formamidban oldunk. Az oldathoz részletekben hozzáadunk legfeljebb 0 °C-on 1,7 g 60 t%-os nátrium-hidridet. Az elegyct 0 °C-on keverjük, amíg a hidrogén-fejlődés be nem fejeződik. Az elegyhez hozzácsepegtetünk 1,9 g propionil-kloridot. Ezalatt a hőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. Az adagolás után az elegyet rövid ideig keverjük szobahőmérsékletene, majd jeges vízbe öntjük és sósavval semlegesítjük. Az extrahálást diklór-metánnal hajtjuk végre és az extraktumot bepároljuk úgy, hogy a kívánt termék kristályos anyagként válik ki A kivált terméket szűréssel elkülönítjük és éterrel mossuk. 1,4 g 2-ciaxK>-iminchl-propiood-imidazolidint kapunk, op.: 28-210 °C.

3. példa

(3) képletű vegyület a) eljárás

2,6 g 2-nitro-imino-imidazolidin 20 ml dimetilformamiddal készített oldatához részletekben 0,8 g 60 t%-os nátrium-hidridet adagolunk szobahőmérsékleten. Az elegyet utána keverjük, amíg a hidrogén-fejlődés be nem fejeződik. Ezután 3,6 g 2ߣtriklór-piridint adunk hozzá és 7 óra hosszat keverjük az elegyet 100-120 °C-os hőmérsékleten. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és jeges vízbe öntjük. A kívánt Sy módon kapott termékeket szűrés-5

sei elkülönítjük és kismennyiségű etanollal és éterrel mossuk. Termelés: 22 g, op.: 151-155 °C.

4. példa

5 (4) képletű vegyület b) eljárás

2 g N-allil-etilén-diamin (J. Am. Chem. Soc. <57. kötet, 1581-1582), 2,7 g N-nitro-S-metil-izotiokarbarnid és 20 ml etanol elegyét 3 óra hosszat keverjük 60 *C-on. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsék- 10 letre hűim. Az Ily módon keletkezett kívánt kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és kis mennyiségű etanollal mossuk, szárítjuk. Termelés: 1,4 g, op.: 86-90 *C.

15 5. példa

(5) képletű vegyület c) eljárás

3,6 g N-2-fenoxi-etil-etilén-diamin és 2,9 g dimetil-N-ciano-ditio-imino-karbonát 50 ml etanollal készített oldatát keverés közben lassan melegítjük 20 és visszafolyató hűtő alatt tartjuk, amíg a metil-merkaptán fejlődése be nem fejeződik. A reakció befejeződése után az etanol kb. 2/3-át ledesztilláljuk és a maradékot lehűtjük, úgy hogy a kívánt kristályos terméket kapjuk. A terméket szűréssel elválaszt- 25 juk, majd szárítjuk. Termelés: 3,6 g, op.: 93-95 °C.

Továbbá különböző (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő hasonló módszerekkel, mint az 1-5. példákban részleteztük. Ezeket a vegyületeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.

6

1. táblázat

Vegyület-Y

szám

A

Z

Fizikai

adatok

1

2

nitro

nitro-CH2CH2--CH2CH2-0.p.: 138-140 °C 2-(2,6-diklör-fenoxi)-etil

Op.: 177-179 8C

3

nitro-CH2CH2-2-(2,6-dikl6r-4-trifluor-160-162 °C

4

nitro-CH2CH2--metoxi-fenoxi)-etil

2-(4-klór-fenoxi)-etil

Op.: 95-% °C

5

nitro-CH2CH2-2-(3-klór-fenoxi)-etil

Op.: 108-110 °C

6

nitro-CH2CH2-2-(2-klór-fenoxi)-etil

Op.: 153-156 °C

7

nitro-CH2CH2-2-fenoxi-etil

Op.: 93-95 °C

8

nitro-CH2CH2-2-(3-trifluor-metil-Op.: 125-128 °C

9

nitro-CH2CH2--fenoxi)-etil

3-(3-trifluor-metil-Op.: 75-79 °C

10

nitro-CH2CH2--fenoxi)-propil 2- (5-klór-2-piridil-Op.: 189-191 °C

11

nitro-CH2CH2--oxi)-etil

2-(3,5-diklór-2-piridil-Op.: 191-192 °C

12

nitro-CH2CH2--oxi)-etil

3-metil-tio-propil

Op.: 93-95 #C

13

nitro-CH2CH2-tio-danato-metil

Op.: 261-265 eC

14

nitro-CH2CH2-2-dano-etil

Op.: 136-139 #C

15

nitro-CH2CH2-3,3-dimetil-2-butanon-l-il

Op.: 158-159 °C

16

ciano-CH2CH2-3,3-dimetil-2-butanon-l-il

Op.: 141-145 #C

17

nitro-CH2CH2-4-piridil-karbonil-metil

Op.: 192-194 #C

18

nitro-CH2CH2-3-piridil-karbonil-metil

Op.: 176-177 *C

19

nitro-CH2CH2-3-piridil-karbonil-metil

Op.: 169-173 °C

20

nitro-CH2CH2-1-etojri-karbonil-etil

Op.: 66-69 °C

22

nitro-CH2CH2-2-kl6r-izokinolin-4-il-metil

Op.: 220-222 °C

23

nitro-CH2CH2-2-U6r-l3-benzo-tiazol-6-il-metil Op.: 218-221 °C

24

nitro-CH2CH2-3,5-diklór-2-piridil

Op.: 151-155 #C

25

nitro-CH2CH2-2-tiazolil

Op.: 159-162 #C

4