200753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-imino-imidazolidin és 2-iminotetrahidropirimidin nitro- vagy ciano- származékainak előállítására
HU 200753 B lünk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat mutatja. Ha a b) eljárásnál példáid n-allil-etilén-diamint és N-nitro-S-metil-izotiokarbamidot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat mutatja. Ha a c) eljárásnál N-2-fenoxi-etil-etilén-diammt és N-öano-dimetil-diti(>imino-karbonátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 3. reakcióvádat mutatja. Az a) eljárásnál a (II) általános képlető vegyületeket használjuk kiindulási anyagként. A (II) képletben Y és A előnyös jelentéseit fent megadtuk. A (Q) általános képletű vegyületek ismertek és előál- Kthatók pékiául egy J. Am. Chem. Soc., 73. kötet, 2202-2205. oldala szerint és a 2.055.7%. sz. nagybritanniai szabadalmi leírás szerint. Az a) eljárásnál (ül) általános képletű vegyületeket is használunk kiindulási anyagként. Z és M1 előnyös jelentéseit fent megadtuk. A (III) általános képletű vegyületek ismert szerves vegyületek. A b) eljárásnál (IV) általános képletű vegyületeket használunk kiindulási anyagként. A és Z előnyös jelentéseit fent megadtuk. A (IV) általános képletű ismertek és egyszerű módon előáöíthatók oly módon, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet—ahol A jelentése a fenti—(III) általános képletű vegyölettel reagáltatunk inert oldószer és adott esetben bázis jelenlétében. A (VU) általános képletű vegyületek ismertek. Példaképpen megemlíthetők az etilén-diamin és a trimetilén-diamin, melyek leírása a 2732.660. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban vagy az 1.499.785. sz. francia szabadalmi leírásban található. A b) eljárásnál hasonlóképpen kiindulási anyagként használva (V) általános képletű vegyületek ismertek és előállításuk megtalálható például a J. Am. Chem. Soc. 76. kötetének 1877. oldalán. A c) eljárásnál (VI) általános képletű vegyületeket használunk kiindulási anyagként, amelyek a J. Org, Chem. 32. kötet, 1566-1572. oldaláról ismertek. Az a) eljárást megfelelő oldószer vagy hígítószer jelenlétében hajthatjuk végre. Gyakorlatilag valamennyi inert szerves oldószert használhatjuk oldószerként vagy hígítószerként. Példaképpen megemlíthetjük a következőket: víz, alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például hexán, cSdohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xUol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, metilén-klorid, triklór-etilén, klór-benzol és hasonlók; éterek, például dietil-éter, metiletil-éter, dnzopropil-éter, dibutü-éter, propilénoxid, dioxán, tetrahidrofurán stb.; nitrilek, például acetonitrfl, propionitril, akrihiitril stb.; alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol, butanol, etilénglikol stb.; savamidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid stb.; és szulfonok és szulfoxidok, például dimetil-szuMbxid, szulfolán stb. Az a) eljárást bázis, például alkálifém-hidroxidok vagy karbonátok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid stb. jelenlétében hathatjuk végre. A reakcióhőmérséklet tág határokon belül változhat, általában 0-100 °C, előnyösen 10-80 °C-on 3 dolgozunk. Általában a reakciót normál nyomáson hajtjuk végre, de magasabb vagy alacsonyabb nyomás is alkalmazható. Ha az a) eljárásnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához inert oldószert használunk, akkor 0,9-1,1 mól (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (III) általános képletű vegyületre bázis jelenlétében. A b) és c) eljárásnál megfelelő oldószerként ugyanazokat használhatjuk, mint az a) eljárásnál. A b) eljárást általában 0-120, előnyösen 0-100 °C-on hajtjuk végre, előnyös atmoszférikus nyomáson dolgozni, de magasabb vagy alacsonyabb nyomás is alkalmazható. Ha a b) eljárást alkalmazzuk az (I) általános képletű vegyületek előállításánál, akkor általában 1-1,2 mól, előnyösen 1-1,1 mól (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (IV) általános kéoletű vegyületre, és a (IV) és (VB) általános képletű vegyieteket például vízben melegíthetjük egymással, hogy így a reakciót elősegítsük. A c) eljárást például 0 és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0-100 °C- on hajtjuk végre. Általában előnyös atmoszférikus nyomáson dolgozni, de magasabb vagy alacsonyabb nyomás is alkalmazható. A c) eljárásnál 1-1,2 mól, előnyösen 1-1,1 mól (VI) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (IV) álalános képletű vegyületre. Ezt a reakciót előnyösen inert oldószerben hajtjuk végre, ameddig a merkaptán-fejlődés be nem fejeződik. Az E képletű vegyületek, melyeket az (I) általános képletű vegyietek alkalmazásával, mint közbenső termékekként állítunk elő, erős inszekticid hatást mutatnak. Az E képletben Y, A és Z jelentése a fenti, R hidrogénatom vagy alkilcsoport és W adott esetben szubsztituált 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoport, amely nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmaz heteroatomként. Az E általános képletű vegyieteket a 4. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. Y, A Z, W és R jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom. Az E általános képletű vegyületeket az alábbiakban közölt 1. és 2. hivatkozási példa szerint állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű vegyietek is rendelkeznek inszekticid hatással. A találmány részleteit a következő példákban világítjuk meg közelebbről. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület a) eljárás 2,6 g 2-nitroimino-imidazolidin, 3 g vízmentes káliumkarbonát és 30 ml vízmentes acetonitril elegyét szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután keverés közben szobahőmérsékleten az elegyhez hozzáadunk 2,7 g l-klór-3,3-dimetil-2-butanont. Az elegyet melegítjük és 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt tartjuk. Az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot vízzel elkeverjük. A kívánt terméket szűréssel választjuk el. A kristályos terméket éterrel mossuk és szárítjuk. 3,5 g l-(3,3-dimetil-2-butanon-l-il)-2-nitroimino-imidazolidint kapunk. Op.: 158-159 °C. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
