200655. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (2-imidazolin-2-il)-tieno- vagy -furo/2,3-b/- vagy-/3,2,b/piridin-származékot tartalmazó herbicid és (2-imidazolin-2-il)-tieno/2,3-b/piridin-származékot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállításá

1

HU 200655 B

43. példa

3-Klór-6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-furo[2,3-b]piridin-5-karbonsav előállítása

51. reakcióvázlat

0,55 g (1,157 mmól) 42. példa szerinti észtert feloldunk 10 ml 95 t%-os etanolban és 0,28 g 50 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. 1 óra múlva az elegyet 10 t%-os sósavval kezelve a pH-t 2-re állítjuk és a tennék szilárd anyag formájában válik ki, amelyet leszűrünk, szárítjuk és acetonból átkristályosítunk. 0,35 g (67,3 %) terméket kapunk, olvadáspont 239-240 'C.

44. példa

(+)-6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2- -il)-furo[2.3-b]piridin-5-karbonsav előállítása

2,50 g (0,013 mól) furo[2,3-b]piridin-5,6-dikarbonsavanhidridet 40 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk és 1,72 g (0,013 mól) (+)2-amino-2,3-dimetil-butiramidot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Az oldatot 150 ml vízmentes éterbe öntjük és a kapott szilárd anyagot 88,6 %-os nyers termeléssel különítjük el. A tisztítatlan adduktot a 38. példában a racémelegy előállítására leírt módon alakítjuk a megadott termékké. A (+) izomert abszolút etanolból kristályosítjuk át és 27 %-os termeléssel izoláljuk az adduktumból. Olvadáspont 244-245 "C.

[ct]D -44,5“.

45. példa

6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-furo[2.3-bjpiridin-5-karbonsav nátriumsójának előállítása

52. reakcióvázlat

0,13 g (0,0033 mól) nátrium-hidroxidot nitrogénáramban 50 ml vízmentes metanolban oldunk. 1 g (0033 g) szabad karbonsavat adunk hozzá és feloldjuk, így sárga olajat kapunk. Az olajat vízmentes etanolban oldjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és szilárd terméket kapunk. Ezt az oldatot vízmentes etanolban feloldjuk és vízmentes éterrel ismét kicsapjuk. 0,60 g (56,1 %) cím szerinti nátriumsót kapunk sárga, szilárd anyag formájában. Olvadáspont 240-250 °C.

46. példa

6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-furo[2,3-b]piridin-5-karbonsav izopropil-aminnal képezett sója

53. reakcióvázlat

0.25 ml (0,00266 mól) izopropil-amint hozzáadunk 0,80 g (0,00266 mól) karbonsav és 50 ml metanol szuszpenziójához. Az elegyet szobahőmérsékleten fél óra hosszat keverjük, ezalatt az egész szilárd anyag feloldódik. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot éterben szuszpendáljuk, leszűrjük és az izopropil-amin-sót 78,1 %-os termeléssel kapjuk. Olvadáspont 100-220 °C lassú bomlás közben.

47. példa

Imidazolin-2-il-tieno- és furo-piridin előállítása

Az előző példák eljárásával a megfelelő tienovagy furo[3,2-bJpiridinből vagy tieno- vagy furo[2.3- -bjpiridinből az alábbi (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket állítottuk elő:

o

(la) általános képletű vegyületek

A

w

= co2r3 = 0

Rt = R2 =

ch3

CH(CH3)2

Z’

és Y’

együtt vegyértékkötést képez

X

Y .

Z

R3

Op ”C

s

H

H

ch3

215-217

s

H

H

H

220-223,5

(bomlik)

s

H

H

188—í 89.5

s

H

H

(5) képletű csoport

140-142

CH3

s

H

H-CH2-C=CH;

> 108-110

s

CH3

H

H

225,5-227.5

s

H

Br

H

274-276

s

H

Cl

H

266-267

0

H

H

H

237-244

s

H

NO2

ch3

201-202,5

s

H

NO2

H

260 (bomlik)

s

Cl

Cl

H-s

H

OCH3

H-s

ch3

ch3

H-0

H

Cl

H

239-240

0

H

H

ch3

134-137

0

H

Br

H

239-245

0

ch3

H

H

174-177

0

C2H5

H

H

170-172

0

c6h5

H

H

244-245

s

Cl

H

H

268 (bomlik)

0

H

Cl

ch3

137-141

s

H

ch3

H

255-257

s-(CH2)4-H

234-237

0

H

H

(5) képletű csoport

137-141

0

H

H-CH2OCH

150-156

s

Cl

H

®NH3-CH(CH3)2 Anal:

S és Cl-re vizsgálva rendben

s

c6h5

H

H-s-(CH2)3-H-s

C2H5

H

H-s

H

C2H5

H-s

H

I

H-s

H

F

H-0

H

NO2

H

220-237

(bomlik)

0

H

OCH3

H-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15