200653. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridazinon-származékot tartalmazó inszekticid,akaricid, nematocid,fungicid kompoziciók
1 HU 200653 B 2 30 ml N,N-dimetil-formamidban feloldunk 2,2 g 2-t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 1,8 g 4-klór-fenoxi-metiI-kIoridot, és hozzáadunk 1,4 g vízmentes kálium-karbonátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük. A kapott oldatot vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott kristályos terméket diizopropil-éterből átkristályosítjuk. és így 2,3 g cím szerinti terméket kapunk, o.p.: 106,5-108 °C. 2. példa 2-t-Butil-4-k]ór-5-(4’-klór-feni]-tio-metil-tio)-3 (2H)-piridazinon (2. sz. vegyület) 30 ml N,N-dimetil-formamidban feloldunk 2,2 g 2-t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 1,95 g 4-klór-fenil-tio-metil-kloridot, és hozzáadunk 1,4 g vízmentes kálium-karbonátot. A reakcióelegyet 40 és 50 °C közötti hőmérsékleten három óra hosszat keverjük. A kapott oldatot vízbe öntjük, és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott nyers terméket benzol és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk, így 2,3 g cím szerinti terméket kapunk, o.p.: 57,0-63,0 °C. 3. példa 2-t-Butil-5-[2’-(4”-t-butil-fenil)-etil-tio]-4-klór-3 (2H)-piridazinon (4. sz. vegyület) 30 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 2,2 g 2-t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 2,4 g 2-(4'-t-butil-fenil)-etil-bromidot, és hozzáadunk 1,4 g vízmentes kálium-karbonátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük. A kapott oldatot vízbe öntjük, és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott kristályos anyagot n-hexánnal mossuk, és így 2.5 a cím szerinti terméket kapunk, o.p.: 105,5 - 107,9 ‘C. 4. példa 2-t-Butil-5-[2’-(4"-t-butil-fenil)-etoxi]-4-klór-3 (2H)-piridazinon (8. sz. vegyület) 0,9 g p-t-butil-fenetil-alkoholt tartalmazó 30 ml N,N-dimetil-formamid oldatához hozzáadunk 0,3 g 55 %-os nátrium-hidridet. 10 perc múlva hozzáadunk 1,2 g 2-t-butil-4,5-diklór-3(2H)-piridazinont, és az oldatot szobahőmérsékleten 17 óra hosszat keverjük. A kapott oldatot vízbe öntjük, és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott nyers terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagélen benzollal eluálva), így 1,1 g cím szerinti terméket kapunk olaj formájában. 5. példa 2-t-Butil-4-klór-5-[2’-(2”,6’'-dimetil-fenoxi)-etil-tio]-3(2H)-piridazinon (24. sz. vegyület) 30 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 2.2 g 2-t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 2.3 g 2-(2'.6'-dimetil-fenoxi)-etil-bromidot. és hozzáadunk 1.1 g vízmentes nátrium-karbonátot. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük. Az oldatot vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott kristályos terméket n-hexánnal mossuk, és íey 3,5 g cím szerinti terméket kapunk, o.p.: 104,3-105,2 “C. 6. példa 2-t-Butil-4-klór-5-[2’-(2”,6”-dimetil-4”-butil-karbonil-fenoxi)-etil-tio]-3(2H)-piridazinon (78. sz. vegyület) 30 ml N,N-dimetil-formamidban feloldunk 2,2 g 2-t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 3,0 g 2-(2\6’-dimetil-4’-butil-karboni]-fenoxi)-etil-bromidot, és hozzáadunk 1,5 g vízmentes nátrium-karbonátot. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük. Az oldatot vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott nyers terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagélen benzollal eluálva), így 3,3 g cím szerinti terméket kapunk olaj formájában. 7. példa 2-t-Butíl-4-klór-5-[3’-(2”-metil-4”-pentii-fenoxi)-propil-tio]-3(2H)-piridazinon (191. sz. vegyület) 30 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 2,2 g 2- t-butil-4-klór-5-merkapto-3(2H)-piridazinont és 3 g 3- (2’-metil-4’-pentil-fenoxi)-propil-bromidot, és hozzáadunk 1.4 g vízmentes nátrium-karbonátot. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Az oldatot vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott nyers terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (szilikagélen benzollal eluálva), és így 3,5 g cím szerinti terméket kapunk olaj" formájában. 8. példa 2-t-Butil-4-klór-5-[2’-(2”-metil-4’'-pentil-fenoxi)-etoxi]-3(2H)-piridazinon (220. sz. vegyület) 30 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 2 g 2-t-butil-4-kiór-5-hidroxi-3(2H)-piridazinont és 2,8 g 2-(2’-metil-4'-pentil-fenoxi)-etil-bromidot, és hozzáadunk 2 g vízmentes kálium-karbonátot. A reakcióelegyet 80 °C-on 3 óra hosszat keverjük. A kapón oldatot vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott nyers terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagélen benzollal eluálva), így 3.3 g cím szerinti terméket kapunk olaj formájában. 9. példa 2-t-Butil-5-[2’-(4”-s-butil-fenoxi)-propoxi]-4-klór-3(2H)-piridazinon (353. sz. vegyület) 30 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 0.95 g 2-(4’-s-butil-fenoxi)-propil-alkoholt és 1 g 2-t-butil-4.5-diklór-3(2H)-piridazinont. és hozzáadunk 0.5 g poralakú kálium-hidroxidot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük. A kapott oldatot vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárít5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 33
