200651. lajstromszámú szabadalom • Nitro-metilén- vagy nitro-imino-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 HU 200651 B 2 2,4-dimetil-2-oxazolin-4-il-metil-klorid, 2-metil-1,3-tiazolin-4-il-metil-klorid, 2- oxazolidon-5-il-metil-klorid, 3- metil-2-tiazolidinon-5-il-metil-klorid, 2-(metil-amino)-5-tiazolil-metil-klorid, 2- (trifluor-acetamido)-5-tiazolil-metil-klorid, 3- metil-2-tioxo-tiazolidin-5-il-metil-klorid, 3- klór-1,2,4-oxadiazol-5-il-metíl-klorid, 5-karboxi-2-oxazolil-metil-klorid, 2-(dimetil-antino)-5-tiazolil-metil-klorid, 5-fenoxi-furfuril-klorid, l-fenil-4-pirazolil-metil-klorid, 1- benzil-4-pirazolil-metiI-klorid, 2- fenil-4-tiazolil-metil-klorid, 1 -benzil-2-imidazolil-metil-klorid, 2-(metil-szulfinil)-5-tiazolil-metil-klorid, 2-(metil-szulfonil)-5-tiazolil-metil-klorid, 2-karbonil-5-tiazolil-metil-klorid, 2-(metil-axnino-kaibonil)-5-tíazolil-metil-klorid, 2-(dimetil-amino-karbonil)-5-tiazoliI-metil-klorid, 5-(metil-tio)-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil-klorid, 5-(metil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazol-2-il-metil-klorid, 4- pirimidil-metil-klorid, 2-metil-4-pirimidinil-metil-klorid, 2-metil-6-oxo-lH,6H-dihidropirimidin-4-il-metil-klorid, 5- pirimidinil-metil-klorid, 2-metil-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(dimetil-amino)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2,4,6-triklór-5-pirimidinil-metil-klorid, pirazinil-metil-klorid, 1- (pirazinil)-etil-klorid, 2- metil-5-pirazinil-metil-klorid, 3- piridazinil-metil-klorid, 2-klór-4-pirintidinil-metil-klorid, 4- klór-6-pirimidinil-metil-klorid, 4-metil-6-pirimidinil-metil-klorid, 2-fluor-5-pirimidinil-metil-klorid, 1 -(2-fluor-5-pirimidinil)-etil-klorid, 2-klór-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-izopiDpil-5-pirimidinil-metil-klorid, vagy -bromid, 2-(klór-difluor-metil)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(trifluor-metiI)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(bróm-difluor-metil)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-metoxi-5-pirimidin0-metil-klorid, 2-(difluor-metoxi)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(trifluor-metoxi)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5-piriniidiniI-metü-klorid, 2-(metil-tio)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(etil-tio)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(difluor-etil-tio)-5-pirimidinil-metil-klorid, 2-(trifluor-metil-tio)-pirimidinil-metil-klorid, 2-nitro-5-pirazinil-metil-klorid, 2-ciano-5-pirazinil-metil-klorid, 2-klór-5-pirazinil-metil-klorid, 2- (trifluor-metil)-5-pirazinil-metil-klorid, 3- fluor-6-piridazinil-metil-klorid, 3- metil-6-piridazinil-metil-klorid, 4- piridazinil-metil-klorid, 3- klór-6-piridazínil-metil-klorid, 4- piridazinil-metil-klorid, 3-(trifluor-metil)-6-piridazinil-metil-klorid, 1,3,5-triazin-2-il-metil-klorid, 3-klór-1,2,4-triazin-6-il-metil-klorid, 3,5-diklór-l,2,4-triazin-6-il-metil-klorid, és 3-klór-1,2,4,5-tetrazin-6-il-metil-klorid. A fenti klorid-vegyületeken kívül a megfelelő bromid- vagy p-toluolszulfonát-származékok is alkalmazhatók. A fenti halogenidszármazékokat, így például a kloridokat könnyen előállíthatjuk a megfelelő alkoholokból tionil-kloriddal végzett klórozással. így például a 2-klór-5-piridil-metil-kloridot a 2-klór-5-piridil-metil-alkohol klórozásával nyeljük (J. Org. Chem., 34, 3547). A biómszármazékokat a metilcsoport N-bróm-szukcinimiddel végzett brómozásával állítjuk elő. A trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoportokkal szubsztituált piridil-alkoholok közül is néhány ismert (J. Med. Chem., 13, 1124-1130). Ezen eljárások alkalmazásával a 6-metil-nikotinsav és hidrogén-fluorid és kén-tetra-fluorid reagáltatásával nyert 2-metil-5- -(trifluor-metil)-piridint N-oxiddá alakíthatunk, majd ennek átrendeződésével nyerjük az 5-(trifluor-metil)-2-piridil-metil-alkoholt. E reakció alkalmazásával állíthatjuk elő az 5-metil-2-(trifluor-metiI)-piridint 5-metil-pikolinsavból. A 2-(trifluor-metil)-5-piridil-metil-bromidot (vagy kloridot) 5-metil-2-(trifluor-metil)-piridin N-bróm-szukcinimiddel vagy N-klór-szukcinimiddel végzett halogénezéssel állítjuk elő. Hasonlóképpen nyeljük az 5-metil-2-(trifluor-metoxi)-piridin és N-bróm-szukcinimid vagy N-klór-szukcinimid reagáltatásával a 2-(trifluor-metoxi)-5-piridil-metil-bromidot vagy -kloridot. Mivel a piridingyűrú ortohelyzetében lévő halogén igen aktív, a 2-(halogén-alkoxi)-5-piridil-metil-alkoholokat előálh'thatjuk például 6-klór-nikotinsav nátrium-alkoxid felesleggel végzett reagáltatásával, majd a kapott vegyület redukciójával. A (halogén-metil)-szubsztituált furán- és tiofén-vegyületek ismertek. így például ismert a 2-(etoxi-karbonil)-5-(klór-metil)-furán (Liebigs Annalen der Chemie, 580, 176), valamint a 2-(bróm-metil)-5-(trifluor-metil)-furán, amelyet 2-metil-5-(trifluor-metil)-fürán N-bróm-szukcinimiddel való brómozással állítanak elő (3 442 913 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Több (bróm-metil)-szubsztituált heterociklusos vegyületet előállíthatunk a megfelelő metil-szubsztituált vegyületből N-bróm-szukcinimiddel. (Halogén-metil)-szubsztituált izoxazolokat metilizoxazolok halogénezésével állíthatunk elő, vagy például hidroxi-metil-izoxazolt tionil-kloriddal is könynyen klór-metil-izoxazollá alakíthatunk. Az 5-(bróm-metil)-izoxazolt a 2 716 687 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban, a 4-(bróm-metil)-izoxazolt a Chem. Abst, 65, 2242h helyen ismertetik. A (klór-metil)-szubsztituált heterociklusos vegyületeket klór-metilező reakcióval állítjuk elő. Részletesen ismertetik a 4-(klór-metil)-izoxazol és 4-(klór-metil)-3,5-dimetil-izoxazol (Zh. Obshch. Khim., 34, 4010- 4015), a 3-bróm-5-(bróm-metil)-izoxazoI (Rend. Int. Lombardo Sei. Pt.'I. Classe Sei. Mat. Nat., 94, 729- 740), valamint az 5-(bróm-metil)-3-metil-izoxazol (59 156/1977 számú japán közzétételi irat) előállítását. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
