200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B 3 4 olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyeknél A jelentése (VI), (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű csoport, és ezeknek a képletében R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1- 5 vagy 1-4 szénatomos vagy 1-4 szénatomos 10 RJ jelentése hidrogénatom, m értéke 0, B jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, D jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy - IS COOR14 általános képletű csoport, amelyben Rw jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, G jelentése (XII) általános képletű csoport, amelyben X és Y egymástól függetlenül halogénatomot, 1- 4 szénatomos alkilcspportot, 1-4 szénatomos alkoxi- 20 csoportot jelent, Z jelentése nitrogénatom vagy CR25 csoport, amelyben R25 jelentése hidrogénatom vagy Y helyettesítővel együtt 5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csoport, 25 azzal a megkötéssel, hogy az (0 általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik, és ha a (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyette- 30 sítő jelentése halogénatomtól eltérő. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül egyesek rendkívüli mértékben szelektív hatásúak répaféléknél. Ugyanakkor bizonyos találmány szerinti vegyületek nemcsak répaféléknél, hanem 35 például búzánál, gyapotnál és kukoricánál is szelektív hatásúak. A búzánál szelektív talámány szerinti készítmények alkalmasak vadzab szelektív irtására. A vadzab ismert módon az az igen fontos gyomnövényfajta, amely búzával együtt nő. Tbkintettel arra 40 azonban, hogy a búza és a vadzab egymással rokon növények, a búzánál szelektív hatású, ismert, szulfonil-karbamid típusú herbicid hatóanyagok, például a chlorsulfuron nem hatnak a vadzabra, így az utóbbi irtása igen nagy gondot jelent. 45 A találmány szerinti készítmények felhasználásukkor igát erős herbicid hatást fejtenek ki a hagyományos herbicid hatóanyagokhoz képest igen alacsony koncentrációban, és így felhasználhatók mezőgazdaságilag nem művelt területeken és kertekben is. 50 Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek az A reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Az A reakcióvázlatban B, D, A, m és G jelentése a korábban megadott Az A reakcióvázlat szerinti reagál tatás gyakorlati 55 végrehajtása során úgy járunk el, hogy valamely (II) általános képletű pirazol-szulfonü-izocianát-származékot közömbös oldószerben, például kellőképpen vízmentes dioxánban vagy acetonitrilben feloldunk, majd az így kapott oldathoz hozzáadjuk a (Dl) általá- 60 nos képletű pirimidin-, triazin- vagy triazol-származékot Areakcióelegy keverése során, általában gyors reakció eredményeképpen valamely (I) általános képletű vegyület képződik. Ha a reakció nehezen megy végbe, alkalmas bázist vagy bázisokat például 65 R jelentése hidrogénatom alkoxicsoport, R4 jelentése hidrogénatom trietil-amint trietilén-diamint piridint nátrium-alkoholátot és nátrium-hidridet adhatunk a reakcióelegyhez, a reakció könnyű végbemenetelének elősegítése céljából Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók a B reakcióvázlatban bemutatott módon is. A B reakcióvázlatban B, D, A, m, G és R26 jelentése a korábban megadott A B reakcióvázlat szerinti reagál tatás végrehajtása során valamely (V) általános képletű ptrazol-milfonamid-származékot klór-(tio)hangyasav-észtérre vagy klór-(tio)szénsav-észterrel reagáltatunk oldó szerben, például acetonban, meül-etil-ketonban vagy acetonitrilben, és egy vagy több bázis, például kálium-karbonát jelenlétében, majd egy így kapott (IV) általános képletű vegyületet egy (ifi) általános képletű vegyülettel reagáltatunk melegítés közben, a megfelelő (1) általános képletű terméket kapva. Az A és B reakcióvázlatok szerinti reagál tatásokhoz használt (II) általános képletű pirazol-szulfonilizocianát-származékokat és (IV) általános képletű pirazol-szulfonil-karbamát-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy először előállítunk egy (V) általános képletű pirazol-szulfonamid-származékot a D-I reakcióvázlatokban bemutatott eljárások közül valamelyiket, illetve a 87.780. számú európai közrebocsátósi iratban és a 13.266/1980. számú japán közreboesítási iratban ismertetett eljárások valamelyikét hasz nálva. Az (V) általános képletű pirazol-szulfonanudszármazékok is új vegyületek. A D-I reakcióvázlatokban használt rövidítések jelentése a következő: (a) : NáN02 x HC1 vagy NaNC>2 x HBr (b) : SO2 x Cu-só (c) : NH4OH vagy ammónium-karbonát (d) : Cu-só (e) : POCb vagy POB13 (f) : P2S5 (g) :NaSH (h) : NaOH x NH4OH x NaOCl (i) : NaSCIfcPh (fenil) (j) : CI2/CH3COOH x H2O (k) : BuLi vagy LiN(i-Pr)2, majd ezt követően Ch vagyBrc 0): oxidálószer (m) : 1) CISO3H, 2) SOCI2 vagy PCI5 (n) : 1) BuLi vagy LiN(i-Pr)2,2) SO2,3) N-klór szukcinimid (o) :ClC(=S)NMe2/bázis (p) : melegítés (q) : R^Hal/bázis. A D-I reakcióvázlatckban B, D, A, m és G jelentése a korábban megadott, míg R27 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil vagy -COOR14 csapat és az utóbbiban R14 jelentése a korábban megadott Rendszerint az (V) általános képletű pirazol-Sí c fonamid-származékokat egy megfelelő pirazol-sriifonil-klorid-származéknak vizes ammónium-hidro xid-oldattal vagy ammónium-kaibonáttal töltés i r> agáltatása útján állítjuk elő. Apirazolgyűrűre a ».• 4 fonilcsoport felviteléhez a követezőkben ismer ; módszerek valamelyikét használhatjuk: (i) Egy aminocsoportot diazóniumcsoportc*. , kén-dioxiddal reagáltatva pirazol-szulfoml-kloridot kapunk. 4
