200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B 1 A találmány új pirazol-szulfonamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyílleteket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. Ismeretes, hogy elengedhetetlen herbicid hatóanyag alkalmazása a gyomnövényzet okozta károsodás megelőzése, megnövelt terméshozam biztosítása céljából olyan fontos haszonnövényeknél, mint például a rizspalánták, búza, gyapot és cukorrépa. Az utóbbi években olyan herbicid hatóanyag iránti igény fokozódott, amely szelektív vagy diszkriminatív, azaz csak a gyomnövényzetet irtja szelektíven vagy diszkriminatív módon anélkül, hogy a haszonnövényekben kárt okozna, még akkor is, amikor lombozatkezelésre kerül sor egyidejűleg a haszonnövényen és a gyomnövényen olyan megnövelt területeken, amelyeken a haszonnövények és a gyomnövények együtt nőnek. Az utóbbi években kutatás folyt a környezetszennyezés megelőzése, a szállítási és alkalmazási költségek mint szempontok figyelembevételével olyan vegyületek kidolgozására, amelyek nagyobb herbicid hatást fejtenek ki kisebb mennyiségekben. Ilyen tulajdonságú vegyületek közül már jónéhányat hasznosítanak mint szelektív herbicid hatóanyagot, ennek ellenére folyamatosan fennáll a mezőgazdasági szakemberek részéről az igény újabb és újabb ilyen vegyületekre, illetve készítményekre. Ismeretes továbbá sokféle szulfonil-karbamid típusú herbicid hatóanyag. Ezek mindegyike azonban igen erősen hatásos a cukorrépa vonatkozásában. így például a cukorrépa rendkívül érzékeny a chlorsnlfuron márkanevű herbicid hatóanyagra, amely búzában alkalmazható ismert herbicid hatóanyag. így a búza Tellett második haszonnövényként termesztett cukorrépa ismert módon súlyos károsodást szenved az agrokemikáliáktól még a herbicid kezelés éve után ké; évvel is a talajban maradó, nyomnyi mennyiségű hatóanyag hatására. Nemcsak a chlorsulfuron, hanem más szulfonil-karbamid típusú vegyületek is igen erős hatást fejtenek ki a cukorrépára, és így a mai napig nem ismeretes olyan szulfonil-karbamid típusú vegyület, amelyet hasznosítani lehetne cukorrépánál. A87.780. számú európai közrebocsátási iratból isuuretesek olyan pirazol-szulfonil-kaibamidok, amelyek szerkezete hasonló lehet a későbbiekben ismer.crendő találmány szerinti vegyületek szerkezetéhez. Izeknek a vegyieteknek az esetében azoBban a pirazolgyűrű nem hordoz heterociklusos gyűrűt mint helyettesítőt. Hosszú évek óta foglalkoztunk fontos haszonnövények vonatkozásában szelektív herbicid hatóanyagok kifejlesztésével és igen nagy számú vegyület herhi:id tulajdonságait vizsgáltuk nagy hatású, ugyanak- <r szelektív hatóanyagok kidolgozása céljából. Kutsaink eredményeképpen felismertük, hogy a kérőiekben azonosított (I) általános képletű pirazoláml fonamid-származékok (a továbbiakban ezeket a fületeket „találmány szerinti eljárással előállított . .yüietek-nek fogjuk nevezni) megfelelő összetéte' írftmények formájában igen erős herbicid hatá• & különböző gyomnövényekkel szemben, ugyan’Tgtartják fontos haszonnövényekkel szembe- 4 ü- ígos voltukat mind talajkezelésnél, mind tesoozatkezeiésni. A találmány szerinti eljárással előállított vegyüle-2 tek tehát az (I) általános képlettel jellemezhetők. Az (1) általános képletben A jelentése (VI), (VH), (VD3) vagy (IX) áltlános képletű csoport, és ezeknek a képletében R1 hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitro-, aliril-, trifluor-metil- vagy dialkil-aminocsoportot jelent, R jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy alvagy aDdlcsoportot jelent, m értéke 0 vagy 1, B jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy alkil- vagy alkoxi-karbonilcsoport, D hidrogénatomot vagy afiril-, ciaao-vagy -00- OR14 csoportot jelent, és az utóbbiban R14 jelentése adott esetben monohalogénezett alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, G jelentése (XU), (XIII) vagy (XTV) általános képletű csoport, és ezeknek a képletében X és Y egymástól függetlenül halogénatomot vagy alkil-, alkoxi-, dihalogénezett alkoxi- vagy dihalogénezett alkil-tiocsoportot jelent, X1 & Y* egymástól függeüenül alkilcsoportot jelent, X2 jelentése alkoxiesoport, Y2 jelentése alkilcsoport, Z jelentése nitrogénatom vagy CR23 csoport, R" jelentése hidrogénatom vagy Y helyettesítővel együtt 5-tagú, oxigénatomot is tartalmazó telített gyűrűs csoport, azzal a megkötéssel, hogy az (I) általános képletben a (XV) képletű csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha a (CHzW^A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket—a képletben A, m, B, D és G jelentése a korábban megadott — úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű pirazol-szulfonil(tioHzocianát-származékot—aképletben A, m, B és D jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy a (II) általános képletben a - S02N«C=0 csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha - (CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítőjelentése halogénatomtól eltérő—valamely (ül) általános képletű amino-pirimidin-, amino-triazinvagy amino-triazol-származékkal — a képletben G jelentése a korábban megadott — reagáltaturik közömbös oldószerben, vagy pedig valamely (IV) általános képletű pirazol-szulfonil(tio)-karbamát-származékot—a képletben A, m, B és D jelentése a korábban megadott és R26 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy a (IV) általános képletben a -SOiNH-C^JOR20 csoport a pirazolgyűrű nitrogénatomjaitól eltérő atomhoz kapcsolódik és ha -(CH2)m-A csoport sem nitrogénatomhoz kapcsolódik, akkor a nitrogénatomhoz kapcsolódó B helyettesítő jelentése halogénatomtól eltérő—valamely (ül) általános képletű amino-pirimidin-, amino-tnazin- vagy amino-triazol-származékkal — a képletben G jelentése a korábban megadott —reagáltatunk közömbös oldószerben. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
