200588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoészterek előállítására

HU 200588 B

3

4

6,88 (két dublett centruma, 1-1 H,J=16 Hz) ppm. A leírás

terjedelme:

3. példa 4 oldal, 1

2-Fenoxi-benzoü-hangyasav-metd-észter előállí-ábra

tása

123 g digenil-éter 150 ml vízmentes éterrel készített oldatához keverés közben, -70 *C-on 5,6 g kálium- terc-butoxidot adunk. A kapott elegyet 15 pácig -70 *C-on keverjük, majd 303 ml 132 mólos hexános n-butil-lítium oldatot adunk hrmA A kapott vörösbama szuszpenziót szobahőmérsékletté hagyjuk melegedni Az így kapott elegyet 20 perc alatt 113 g dimetil-oxalát 250 ml éterrel készített, -10 *C-os szuszpenziójához adjuk. A beadagolás közben a 10 szuszpenziót keverjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 30 perc elteltével vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 14,21 g vörös, olajos maradékot kapunk. A terméket kroma- 15

tografáljuk, eluálószerként 20 térfogat% étert tartalmazó benzin használunk. 2,23 g sárga, olajos 2-fenoxi-benzoil-hangyasav-metil-észtert kapunk.

Infravörös spektrum sávjai (film): 1736, 1678,.

1595,1471,1450,1259,1227,1200,1150,740 cm1.- 20

4. példa

2-(2’-Fenil-etil)-fenil-glioxálsav-metil-észter elő-I. táblázat

1631 g, a 2. példában leírt módon előállított l-(2- bróm-fenil>2-fenil-etan-l-ol és 13,80 g trietil-szilán elegyéhez keverés közben 46 ml trifluor-ecetsavat adunk. A kapott elegyet keverés közben 22 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd a trifluor-ecetsav fölöslegét csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, és az oldatot vízzel, vizes nát- 5 rium-hidrogén-karbonát oldattal háromszor, végül vízzel kétszer mossuk. Az elegyet szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot kromatografiSljuk. Eluálószerként 10 térfogat% diklór-roetánt tartalmazó benzint használjuk. 8,02 g (52%) színtelen, olajos l-(2-bróm-fenil)-2-fenil-etánt kapunk.

A kapott l-(2-bróm-fenil)-2-feml-etánt az 1. és 2. példában leírtak szerint Grignard reagenssé alakítjuk, és a kapott Grignard-reagenst dimetil-oxaláttal reagáltatjuk. A cím szerinti terméket kapjuk.

Infiavörös spektrum sávjai (film): 1735, 1681, 1597,1448,1198,1172,994,750,695 cm1.

5-14. példa

Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt, R1 helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból.

A példa száma

X

Y

Fizikai állandók

5.

benzil-oxi-karbonil-H

NMR(CDCb): 3.70 (3H, s), 538 (2H, s) ppm

6.

benzoil-amino-H

op. 75 *C

7.

2.furoil-amino-H

op. 85-88 *C

8

E-2-(fur-2-il)-e tend-H

IR(film): 1744,1690,1600, 1212,1183,1020,1004,743 cm'

9.

2-fenil-etinil-H

IR (film): 2211,1746,1737, 1690,1589,1490,1200,995, 755,690 cm'1

10.

N-(2-tienil-karbonü)-N-metü-amino-H

op. 122-123 *C

11.

4-nitro-fenoxi-H

IR (film): 1729,1675,1589, 1504,1471,1340,1259,1234 744 cm'1

12.

etoxi-karbonil-H

IR (film): 1755,1710,1590, 1574,1433,1365,1280,1248, 1199,1080,1008,757,704 cm'1

13.

ciklohexil-oxi-H

NMR (CDCb): 0,8-2,1 (10H, m) 3,80 (3H,s) 435 (lH,m), 6,8-7,8 (4H, m) ppm

14.

(a) képletű csoport

op.: 73-74 *C

3