200439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált acetilén-vegyületek előállítására
3 HU 200439 B 4 (b) adott esetben egy vagy több 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, tetrahidropiranil-oxi-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportok- 5 kai poliszubsztítuált fenilcsoporttal szubsztituált, 1-10 szénatomos telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport - reagáltatunk, egy (IV) általános képletű alkil-2-imidazolidinon - 10 a képletben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentsée hidrogénatom vagy 1-4 szén- 15 atomos alkilcsoport - jelenlétében. A találmány szerinti eljárásban használt (I) általános képletű szerves vegyület egy szerves monohalogenid, vagy egy aril-szulfo- 20 nát. Közelebbről, az A szénhidrogéncsoport egy 1-9 szénatomos, telitett vagy telítetlen, alifás szénhidrogéncsoportot, például alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot jelent. Az A szénhidrogéncsoport egy, a reakció szem- 25 pontjából inert csoporttal lehet szubsztituálva. A fenti szubsztituens halogénatom, hidroxilcsoport, gyűrűs acetálcsoportként tetrahidropiranil-oxi-csoport, karboxil-csoport, 1- -4 szénatomos alkoxicsoport vagy több 1-4 30 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport lehet. Ha az A szénhidrogéncsoport szubsztituensként halogénatomot tartalmaz, a fenti 35 halogénatomnak a kapcsolási reakcióban kevésbé reakcióképesnek kell lennei, mint az (I) általános képletű vegyületben X helyén álló halogénatomnak. Közelebbről, előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületben szubsz- 40 tituensként jelenlévő halogénatom a reakció szempontjából lényegében inaktív, azaz ha X jelentése jód- vagy brómatom, akkor a szubsztituensként jelenlévő halogénatom fluor- vagy klóratom lehet. 45 A szubsztituensként klór- vagy fluoratomot is tartalmazó szerves monobromidok vagy monojodidok a találmány szerinti eljárás szempontjából monohalogenid-vegyületnek tekinthetők, mivel csak a bróm- vagy jód- 50 atom reakcióképes a fém-acetilidekkel szemben a találmány szerinti kapcsolási reakcióban. Abban az esetben, ha az A szénhidrogéncsoport szubsztituensként egy acetálcso- gg portot tartalmaz, a fenti acetálcsoport előnyösen gyűrűs acetál, például tetrahidropiranil-oxi-csoport. Abban az esetben, ha az A szénhidrogéncsoport szubsztituense alkoxicsoport, az gQ előnyösen 1-3 szénatomos. Ahhoz, hogy a találmány szerinti kapcsolási reakcióban magas hozammal kapjuk a szubsztituált acetilén-vegyületet, és (I) általános képletű vegyületként szerves halogeni- gg det használunk, a halogénatom klór-, bróm- 4 vagy jódatom, előnyösen bróm- vagy jódatom lehet. A találmány szerinti reakcióban használható szerves halogenid például metil-jodid, etil-bromid, etil-jodid, n-propil-klorid, n-butil-jodid, 1-bróm-pentán, l-bróm-4-klór-bután, 3-bróm-l-propanol, l-bróm-2-propilén, 5-jód-l-pentin, etoxi-klór-metán, 8-bróm-oktánsav, l-klór-5-(2-tetrahidropiranil-oxi)-pentán, oktil-broraid, klór-metil-acetát, 3- -bróm-l-propén, 3-bróm-l-propin, 4-bróm-2- -butónsav, l-bróm-2-metoxi-etán, l-klór-4- -(2-tetrahidropiranil-oxi)-bután, 1-fluor-4- -jód-bután, l-klór-5-jód-pentán, 2-bróm-l,l-dietoxi-etán, 1-klór-l-etoxi-pentán, 2-(klór-metil)-4-metoxi-2-butén, l-(klór-metil-oxi)-bután, 9-bróm-nonánsav, l-bróm-2-oktin, 4- -klór-l,l-dietoxi-bután, henzil-jodid, 3-klór-2-fenil-Í-propén, 2-(4-jód-butil)-l ,4-dimetoxi-3,5,6-trimetil-benzol, 2-(4-jód-butil)-l,4,5- -tetrametoxi-3-metil-henzol, 2-(7-jód-5-heptinil)-l,4-dimetoxi-3,5,6-trimetil-benzol, és 2- -(6-jód-3-metil-2-hexenil)-l,4-hisz(metoxi-metil-oxi)-3-metil-5,6-dimetoxi-henzol lehet. A fenti szerves halogenideket azonban csak ■példaként említettük, és nem kívánjuk a találmány szerinti eljárást ezekre korlátozni. Ha az (I) általános képletű vegyület aril-szulfonátot jelent, amelynek képletében X jelentése aril-szulfonil-oxi-csoport, előnyös, ha az aril-szulfonil-oxi-csoport benzolszulfonil-oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxi- (tozil-) csoportot jelent, hogy a szubsztituált acetilén-vegyületet magas hozammal állíthassuk elő a találmány szerinti kapcsolási reakcióval. A találmány szerinti eljárásban használható aril-szulfonát előnyösen például 4-pentin-l-il-p-toluol-szulfonát, etil-p-toluolszulfonát, n-butil-p-toluol8zulfonét, n-oktil-p-toluolszulfonát, és n-oktil-benzolszulfonát lehet, noha ■ az aril-szulfonátok közül a legtöbb használható a találmány szerinti eljárásban. A találmány szerinti eljárásban használt másik vegyület a (II) általános képletű vegyület, amelynek képletében B jelentése (a) hidrogénatom, vagy (b) adott esetben egy vagy több 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, tetrahidropiranil-oxi-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportokkal poliszubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált, 1-10 szénatomos telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport. Ha a B jelentésére megadott szénhidrogéncsoport alkil-, alkenil-, vagy alkinilcsoportot jelent, a fenti csoportok 1-10 szénatomot tartalmaznak. Ha a B jelentésére megadott szénhidrogéncsoport aromás csoportot jelent, az 6-10 szénatomot tartalmazhat.
