200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B metU-pirímidint és 50 ml acetont, majd a kapott oldathoz kis mennyiségű p-toluol -szulfonsavat adunk. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtó alkalmazásával 6 órán át forraljuk híg vizes nátriumhidroxid-oldat adagolása útján. Ezután a reakcióelegyet vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A toluol csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos maradékot Wakogel C-200 márkanevű töltőanyaggal töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. így 4,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos folyadék formájában. Törésmutatója n25,0/14516. 13. példa 5-Klór-4- {2-/4-(l 33-dioxatiolán-2-oxid-4-il-me til)-2-metil-fenoxi/-etil-amino}-6-metil-pirimidin (216. vegyület) 50 ml kloroformban feloldunk 2,0 g 5-klór-4-{2- /4-(2,3-dihidroxi-propil)-2-metil-fenoxi/-etil-amino} -6-metil-pirimidint és 1,0 g piridint, majd az így kapott oldathoz keverés és jeges hűtés közben cseppenként hozzáadjuk 0,8 g tionil-klorid 10 ml kloroformmal készült oldatát Az adagolás befejezése után a kapott elegyet visszafolyató hűtó alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd ezt kővetően egymás után alaposan vízzel, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel msosuk, végül vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, ezt követően a toluolt csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, kloroformmal eluálva. így 1,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk színtelen olajos folyadék formájában. Törésmutatója n22,0 = 1,5863. 14. példa 5-Klór-4-{2-/2-etoxi-imino-etil)-2-metil-fenoxi/etil-amino}-6-metil-pirimidin (191. vegyület) 6,0 g 5-klór-4-/2-4-formil-metil-2-metil-fenoxi)etü-amino/-6-metil-pirimidin 50 ml etanollal készült oldatához hozzáadunk 1,4 g hidroxilamin-hidroklorid 5 ml vízzel készült oldatát, majd ezt követően az így kapott elegyhez cseppenként hozzáadjuk 03 g nátrium-hidroxid 5 ml vízzel készült oldatát A cseppenkénti adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így köztitermékként 5,2 mennyiségben 5-klór-4-{2-/4-(2-hidroxi-iinino-etil)- 2-metil-fenoxi/-etil-amino} -6-metil-pirimidint kapunk. Ennek a köztiterméknek a teljes mennyiségét feloldjuk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd a kapott oldathoz hozzáadunk 0,6 g nátrium-hidridet (amelyből az ásványolajat hexános mosással távolítottuk el). Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keveijük, majd hozzáadunk 3,6 g etil-jodidot Az ekkor kapott reakcióelegyet melegítés közben 2 órán át keveijük. Ezt követően a fölös nátrium-hidridet etanol adagolása útján elbontjuk. A reakcióelegyhez vizet adunk, majd a kivált olajos anyagot elkülönítjük és ezután etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes 37 nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Ezt követően az etilacetátot csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként toluol és etil-acetát 2: 1 térfogatarányú elegyét használva. így 5,1 g mennyiségbal a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos anyag alakjában. Törésmutatója n23’8* 14478. 15. példa 5-Któr-4- {2-/4-(2-morfolino-etil)-2-metil-fenoxi/etil-amino) -6-metil-pirimidin (198. vegyület) 40 ml etandban feloldunk 3,0 g 4-{2-/4-(2-txómetil)-2-metil-fenoxi/-etü-amino)-5-klór-6-metU-pirimidintés 1,4 g morfolint, majd az így kapott oldatot autoklávba töltjük. A reakcióelegyet ezután 120-130 'C-on 8 órán át reagálni hagyjuk, majd ezt követően az etanolt desztillálással eltávolítjuk és a maradékhoz vizet adunk. Az ekkor kivált olajos anyagot elkülönítése után etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az etil-acetátot csökkentett nyomásai végzett desztillálással eltávolítjuk. A lopott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként etanolt használva. így 2,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos folyadék formájában. Törésmutatója n25,7 =* 14643. 16. példa 4-{2-/4-(13-Dioxolán-2-il-metil)-2-metil-fenoxi/etri-amino}-tieno/23-d/pirimidin (230. vegyület) 1.7 g 4-kldr-tiena/2,3-d/pirimidin 50 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 1,0 g trietil-amint és 2,4 g 2-/4-(13-diaxolán-2-ü-metil)-2-metü-fenoxi/etü-amint, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a kivált trietü-amin-hidrokloridot szüléssel elkülönítjük, majd a szőriéiből a toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként touol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátumból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítva 23 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 112-113 *C olvadáspontú színtelen kristályos por alakjában. lL-pálda 4- (2-/4-(2-Etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil-amino} -tieno-/3 3-d/pirimidin (244. vegyület) 1.7 g 4-klór-tieno/33-d/pirimidin 50 ml toluollal készült oldatához 1,0 g trietl-amint és 2,2 g 2-/4-(2- etoxi-etil)-2-metil-fenóxi/-etil-amint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órtán át faraljuk. Ezután a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük, majd a szőrletből a toluolt csökkentett nyomásai ledesztilláljuk. Akapottoltyat Wakogel C-200márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként toluol és etil-acetát 1 : 1 térfo gatarányú elegyét használva. Az eluátumból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítva 2,7 g mennyiségből a cím szerinti vegyületet lopjuk 55-38 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
