200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B 39 40 57 *C olvadáspontú színtelen kristályos por alakjá-18. példa 4-{2-/4-(2-Etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil-ainino} 5-6-meta-fúny2,3-d/pirimidin (235. vegyfllet) 1,7 g 4-klór-6-metil-fúro^,3-<l^>irimidin 50 ml tolooilal készült oldatához I,0gtrietil-amintés2,2g2- /4-{2-etoxi-etiI)-2-metil-fenoxi/-etil-amint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben 10 vászafolyató hűtő alkalmazásával 5 ófán át forraljuk. Ezt követően a kivált trietil-amin-hidroklaridot kiccőrjflk, és a szőriéiből a tohiolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradt kristályokat toluol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. így 2,5 g 15 Mennyiségben a cím szerinti vegyflletet kapjuk 113- 114 'C olvadáspontú színtelen kristályos por alakjá-19. példa 20 4- {2-/4-(2-Etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil-amino} -5^-din^fúro/23-d^irimidin (234. vegyíllet) 1,9 g 3-ciano-43-dimetil-2-(etoxi-metilén-imi- ■ noHurán és 23 g 2-/4-(2-etoxi-etíl>2-metil-fenoxi)etíl-amin 50 ml etanollal készült oldatát keverés köz- 25 ben visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd 0,7 g nátrium-etilátot adunk hozzá és a visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralást további 2 órán át folytatjuk. Ezt követően a reaktíóríegyet vízbe öntjük, majd a kivált olajat elkülöníté- 30 se otánetil-acefáttal extraháljuk. Az extráktumot vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az etil-acetátot csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajat Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kro- 35 matografálásnak vetjük alá, eluálószerként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátomból elkülönített kristályokat toluol és hexán elegyébffl átkristályosítva 23 g mennyiségben a cím szerinti vegyflletet kapjuk 92-93 *C olvadáspontú 40 schneien lemezkristályok alakjában. szerként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyát használva. így 2,7 g mennyiségben a cím szerinti vegyflletet kapjuk 39-41 *C olvadáspontú kis méretű szemcsék formájában. 21. példa 5-Klór4- {2-/4-(2-etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etilamino) -2-metil-6-{metil-tk>-metil)-pirimidin (103. vegyfllet) 2,1 g 6-<klór-metiIH3-dikk5r-2-metil-pirimidin 50 ml tduoUal készük oldatához hozzáadunk 1JD g trietil-amint és 23 g 2-/4-<2-etoxi-etil>-2-metil-fisnoxj/-etil-amint, majd az Ijgy kapott reawkeióelegyet keverés közben visszafolyaió hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a kivált trietü-aminhidrokloridot kiszúrjak, majd a szűrletből a toiaolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így 23 g mennyiségben 5-klór-6-(kléór-metil)4- (2-/4 -<2-eto xi-etil)-2-inetil-fenoxi/-etil-amino}-pirimidint kapunk. E vegyfllet teljes mennyiségét feloldjuk 50 ml metanolban, majd a kapott oldathoz 10 ml 15 vegyes%-os vizes nátrium-metán-tiolát-oldatot adunk és az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszatolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a kivált olajat elkülönítése után etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárijuk. Az etil-acetátot csökkentett nyomáson tedesztilláljuk. A kapott olajat Wakogel C-200márkanevű töltettel töltött oszlopon kro matografálásnak vetjük alá, eluálószerioént toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyát használva. így 23 g mennyiségben a cím szerinti vegyflletet kapjuk halványsárga olaj formájában. Törésmutatója n31*3 = 13612. Az előző példákban ismertetett módszerekkel á! líthatók elő a következő találmány szerinti vegyük tek is. A vegyüteteket a későbbiekben az 1-11. tábiázatokban hivatkozott számok alapján azonosítjuk. A vegyfllet száma: Fiakai tulajdonságok: 20 példa 1 5-Klór4- {2-/4-(2-etoxi-fenil)-2-metil-fenoxi/-etil 2-amino) -6-(metoxi-metil)-pirimidin (105. vegyfllet) 45 3 2,0 g 6-0dór-metil)4,5-diklór-pirünidin 50 ml to- 4 luolial készült oldatához hozzáadunk 1,0 g trietü- 5 amint és 23 g 2-/4-(2<toxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil- 6 amint, majd az így kapott reakcióelegyet szobahő- 7 mérs&leten 4 órán át keveijük. Ezt követően a kivált 50 8 trietil-amin-hidrokloridot kiszűijflk, majd a szűrlet- 9 ból a toluolt csökkentett nyomáson tedesztilláljuk. 10 Ekkor 3,0 g mennyiségben 5-klór-6-(klór-metil)-4- 11 (2-/4-(2-etoxi-etíl)-2'metil-fenoxi/-etil-amino} -piti- 13 midint kapunk. E vegyfllet teljes mennyiségét felold- 55 14 juk 30 ml metanolban, majd a kapott oldathoz 0,6 g 16 nátrium-metilátot adunk és az így kapott reakcióele- 17 gyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazású- 18 val 2 órán át főműjük. Ezután a reakcióelegyet vízbe 19 öntjük, majd a kivált olajat elkülönítése után etil-ace- 60 20 táttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, 21 majd vízmentes nátrium-szukái fölött szárítjuk. Az 22 etil-acetátot csökkentett nyomáson tedesztilláljuk. A 23 kapott olajat Wakogel C-200 márkanevű töltettel töl- 24 tött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluáló- 65 25 04». 48-51 *C 1126=1,5700 O 13650 afdslM96 n‘**= 13528 n*®= 135Ö6 n^= 13657 n2*2» 13768 ojo.70-72 *C „253,13718 o.p. 94-96 *C oj>. 72-74 *C n^s 13504 04). 63-64 *C o.p. 79-81 *C o.p. 40-42 *C o.p. 58-60 *C ojD. 49-50 *C n®’8= 13508 o.p. 72-74 *C o.p. 78-60 *C oj). 54-56 ‘C n77-2« 13545 21
