200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B 35 36 kenten nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatogratUásnak vetjük alá, eluálőszerként toluol és etil-aoetát 2 : 1 térfogatarányú elegyét használva. így 2,0 g mennyiségben a cftn szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos folyadék formájában. Törésmutatója o1*'4 = 1,5591. 5 6. példa 5-KJór-4-{2-/4-(2-etil-amino-etiI)-2-metil-fenoxv 10-etil-amino} -6-metil-pirimidin (111. vegyület) 1,9 g 4- {2-/-4-(2-bióm-etU)-2-metü-feiwxi/-etilamino) -5-klór-6-metil-pirimidint és 5 ml 70 vegyes%-os vizes etíl-amin-oldatot feloldunk 20 ml etaaolban, majd az így kapott reakcióelegyet autokláv- 15 ba tökjük. Areakcióelegyet ezután 120-130 *C-on 10 órán át állni hagyjuk, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott olajos terméket Wakogel C-200 márkanevű töltőanyaggal töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük aULlgy 13 g meny- 20 nyiségben a dm szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos folyadék formájában. Törésmutatója n24*1« 13610. 7. példa 5-K1ÓT-4- {2-/4-(2-etü-tio-etil)-2-Bietil-fenoxi/-etil -amino) -6-metil-pirimidin (109. vegyüld) 30 ml vízmentes tetrahidrofuránboz 03 getil-merkaptán-nátriumsót,majd l,7g5-kk5r-4-{2-/4-(2-klfretÜ>2-metil-fenoxi/-etil-amino) -6-metil-pirimidint adunk, és az így kapott reakcióelegyet keverés közben 3 órán át melegítjük. Ezt követőien a reakchSelegyhez vizet adunk, majd a kivált ófejos tennéket etil-acetáttal extraháljuk. Az extrakmmot vízzel mossuk, majd vízmentes ntttrinm.gnilfttt ftUrtp grérftjutr Az etil-acetátot csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos tennéket Wakogel C-200 márkanevű töltőanyaggal töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva így 13 mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olajos folyadék formájában. Törésmutatója n20,8 -13478. 25 30 35 40 4- {2-/4-(2-Etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etíl-amino) -5-metil-tieno/23-d^)irirnidin (146. vegyület) 50 ml etanolban feloldunk 4,4 g 3-dano-2-(etoximetilén-amino)-4-metil-tioféa és 33 g 2-/4-(2-etoxietU)-2-metil-fenoxi/-etil-amint, majd az így kapott 50 oldatot keverés közben visszafolyató hőtő alkalmazásával 3 órán át főműjük. Hűtés után a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd 50 ml etanolban feloldjuk. Az oldathoz 0,7 g nátrium-kilátót adunk, majd az Így kapott reakcióelegyet visszafölyató hűtő 55 alkalmazásával további4 órán át forraljuk. Ezt követően az etanolt csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a kivált olajos anyagot etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot 60 vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáttal szárítjuk. Ezt követően az etil-acetát csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos anyagot Wakogel C-200 márkanevű töltőanyaggal töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként 65 toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátomból elkülönített kristályokat tokióiból átkristályosítva 3,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 55-57 *C olvadáspontú színtelen kristályos por alakjában. 9, példa 4- {2-/4-(2-Etoxi-etü>2-metü-feooxi/-etil-amino} -tíexK^3-d^irimidin-oxalát (137. vegyület oxalátsója) 33 g 4- {2-/4-(2-etoxi-etiI)-2-metil-fenoxi/-etilamiro}-tieno/23-d/piriinidin 30 ml acetonnal készült oldatához hozzáadjuk 0,9 g vízmentes oxálsav 30 ml acetonnal készült oldatát Azonnal reakció megy végbe és kristályok válnak ki. Areakcióelegyet melegítés közben további 30 percen át keverjük, majd lehűtjük. Akivák kristályosa kiszűrjük.majdacetor«ból átkristályosítjuk. így 3,9 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 151-152 *C olvadásponté, szüntelen, hasábalakú kristályok formájában. 10-példa 5- Klór-4-{2-/4-etoxi-eíiI)-2-metil-fenoxi/-eti]-am! no} -6-mettl-pirimklin-hidroklorid (12. vegyület hidrokloridsója) 10 ml vízben 5,0 gp« alakú 5-kk5r-4-{2-^4-(2-etoxi-etü)-2-metü-fenoxi/-etü-ainino} -6-metil-piridint szuszpendálunk, majdaszuszpgmnóbozcseppenbént hozzáadunk 5 ml tömény vizes sósavoMatot Az adagolás befejezése mán a reakcióelegyet 30 pácén át kevetjük, majd WtjWf a kristályok kiválásának elósegítése céljából. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd egymás után hideg vízzel és toiuoilal mossuk. így 53 mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 123-124 *C olvadáspontú szüntelen tűkristályok alakjában. 11. példa 5-Klór4- {2-/4-13-dioxolán-2-U-roeúl)-2-metilfcnoxi/-ctil-amino} -6-metü-püimidin (199. vegyület) 300 ml toluolban feküdünk 10,0 g 5-kiór-4-/2-(4- formü-metil-2-metü-fenoxi)-etd-amino/-6-metil-pirimidint és 3.0 g etüén-glibolt, majd az így k ^iott oldathoz kis mennyiségű p-toiuol-szalfonsavat adunk. Ezt követően a reakcióedényt ellátjuk víz kvantitatív meghatározására szolgáló eszközzeL A reafccióelegyet ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A tolnait csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos tennéket Wakogel C-200 márkanevű töltőanyaggal töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálőszerként toluol és etil-acetát 2 : 1 térfogatarányú elegyét használva. így 7,9 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk szín-12. példa S-Klór-4- {2-/4-(53-dimetil-1,4-dioxoIán-2-il-me til)-2-metil-fenoxi/-etil-amino} -6-metil-pirimidin (211. vegyület) 200 ml toluolban feloldunk 6,0 g 5-klór-4-{2-/4- (23-dihidroxi-propil)-2-metil-fenoxi/-etil-amino}-6-19
