200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B cink-propilén-bisz-ditiokarbamát, metil-l-(butil-karbamqil)-2-benzimidazo-karbamát, l,2-bisz(3-metoxi-karbamoil-2-tioureido)-benzol és bisz-dimetil-ditiokarbamoil-cink-eülén-blsz-ditíokaitamát; Dikarboximid-típusú fungicidek: például N-(triklór-metü-tio)-4-ciklohexén-l,2-dikarboximid és N-(tetraklór-etil-tío)-4-ciklohexán- 1,2-dikarboximid; Oxazin-tíousú fungicidek: például 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxazin-3-karboxanilid-4,4-dioxid; Natokinon-tpusú fungicidek; például 2,3-diklór-1,4-naftokinon; és más fungicidek: például 3-hidroxi-S-metil-izoxazol, S-etoxi-3- (triklór-metil)-1 ,2,4-tiadiazol, 2,4-diklór-6-(2-klóranilino)-l,3,5-triazin, 23-diciano-l,4-ditioantiukinon, réz-8-kinolát, polyoxin, validamycin, tetraklórdizoftalonitril, 2-(l -metil-propil)-4,6-dinit^o-fenolß,ß-dimetil-akrilát, trifenil-ón-hidróxid, phytomycin, dinotro-metil-heptil-fenil-krotonát, S-butil-2- (dimetil-amino)-6-metil-pirimidin-4-ol, 6-(3,5-dik- Iór-4-metil-fenU)3-(2H)-piridazinon, 6-(3-bróm-fenil)-3-(2H)-piridazinon, N-(2,6-dimetil-fenil)-NMetoxi-acetil-alanin-metilészter és bisz(8-dianidiono-oktil)-amin-acetát. A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani Az 1-21. példákban a vegyűletek előállítását, a22-29. példákban a találmány szerinti készítmények előállítását, a 30-36. példákban a találmány szerinti készítmények kiváló biológiai hatását ismertetjük. A példákban említett mindegyik törésmutatót a nátrium D-vonalára vonatkoztatva mértük, azaz ezek nD-értékek. 1. példa ő-Klór-4- {2-/4-(2-etoxi-etil>2-metil)-fenoxi/-etilamino)-6-metil-pirimidin (12. vegyület) 50 ml tokióiban feloldunk 1,6 g 4,5-diklór-6-metil-pirimidint, majd a kapott oldathoz 1,0 g trietilamint és 2,2 g 2-/4-(2-etoxi-etiI)-2-metil-fenoxi/-etilamint adunk. Az így kapott reakcióelegyet keverés lcöriien visszafolyató hűtő alkamazásával 5 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson desztillálással eltávolítjuk, majd az így kapott olajos terméket Wakongel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátomból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítva 2,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 57-58 *C olvadáspontú szüntelen tűkristályok alakjában. 2 * 2. példa 4-{2-/4-(2-Alliloxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etU-amino) -tieno/23-d/pirimidin (141. vegyület) 1,7 g 4-kIór-tieno/2,3-d/pirimidin 50 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 1,0 g trietil-amint és 2,2 g 2-/4-(2-alliloxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil-amint, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a képződött trietil-amin-hidrokloridot szűréssel eltávolítjuk, majd a toluolt a szűrletből 33 csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az ekkor kapott olajos anyagot Wakogel C-200márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként toluol és etil-acetát 2; 1 térfogatarányú elegyát használva. Az eluátumból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítjuk. így 3,1 g menynyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 78-80 'C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában. 3. példa 4- {2-/2-Metil-4-(2-metoxi-piopil)-fenoxi/-etil-am ino)-ldnazolin (169. vegyület) 1,7 g 4-klór-kinazolin 50 ml toluollal készült oldatához 1.0 g trietil-amint és 2,2 g 2-/2-metil-4-(2-metoxi-propil)-fenoxi/-etil-amint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 (kán át forraljuk, ezt követően a reakcióelegyet vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk. A kapott olajos terméket Wakogel C-200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként toluol és etil-acetát 1: 1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátumból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítva 2,2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 95-97 *C olvadáspontú színtelen, kristályos por alakjában. 4. példa 5- Klór-2,6-dimetil-4- {2-/4-(2-etoxi-etil)-2-metilfenoxi/-etil-amino} -pirimidin (15. vegyület) 13 g 4,5-diklór-2,6-dimetü-pirimidin 50 ml toluollal készült oldatához 1,0 g trietil-amint és 2,2 g 2- /4-(2-etoxi-etil)-2-metil-fenoxi/-etil-amint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Ezután a toluolt csökkentett nyomáson végzett desztillálás útján eltávolítjuk. A lopott olajos terméket Wakogel C- 200 márkanevű töltettel töltött oszlopon kromatografálásnak vetjük alá, eluálószeiként toluol és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az eluátumból elkülönített kristályokat hexánból átkristályosítva 2,0 g mennyiségiben a cím szerinti vegyületet kapjuk 61-63 *C olvadáspontú színlelőt, szemcsés kristályok alakjában. 5. példa 5-Klór-4- {2-/4-etoxi-etoxi-metil)-2-metil-fenoxi/etil-amino) -6-metil-pirimidin (113. vegyület) 3,1 g 5-klór-4- {2-M-hidroxi-metil)-2-metil-fenoxi/-etil-amino} -6-metil-pirimidin 50 ml vízmentes tetrahidiofuránnal készült oldatához 03 g nátriumhidridet (amelyet ásványolajos szuszpenziójából hexános mosással szabaditottunk fel) adunk. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, nuyd 1,7 g 2-bróm-etil-etil-étértadunk hozzá. A reakcióelegyet melegítés közben 3 «kán át keverjük, majd ezt követően az esetleg megmaradt fölös nátrium-hidridet etanol adagolása útján elbontjuk. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, mqjd a kivált olajos anyagot etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, mqjd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Ezt követően az etil-acetátot csök-34 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
