200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B óvázlatban R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, m, r, Z, T és Q jelentése a korábban magadott Az E) eljárás végrehajtása során valamely (XVII) általános képletű vegyűletet (amely az A) eljárásnál ismertetett módszer szerint állítható ekü) valamely (xvm) általános képletű diollal, ditiollal vagy tiolalkohollal reagál tatunk savas katalizátor jelenlétében. Az e célra alkalmazható savas katalizátor jellege nem lényeges, és bármely olyan sav használható, amely nem lép reakcióba a reaktánsok valamelyikével. Példaképpen említhetünk az alkánrészben adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített alkánszulfonsavakat, például a metán-szulfonsavat, etánszidfonsavat vagy a trifluor-metán-szulfonsavat: arilszulfonsavakat például a benzol-szulfonsavat vagy a p-tohiol-szulfonsavat; és ásványi savakat példád a kénsavat vagy a hidrogén-kloridoL A reagáltatást előnyös oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Az oldószer jellege nem lényeges, feltéve, hogy a reakciót károsan nem befolyáolja. Az alkalmazható oldószerekre példaképpen említhetünk adott esetben halogénezett, például klórozott aromás, alifás és cikloalifás szénhidrogéneket így például a benzolt toluolt xilolt metil-naftalint, klór-benzolt diklór-benzdt metilén-kloridot, kloroformot 1,2-diklór-etánt, trifluar-etilént vagy ciklohexánt A reagáltatást széles hőmérséklettartományban végrehajthatjuk, bár a konkrét esetben alkalmazott hőmérséklet különösebben nem lényeges. Általában azonban előnyösnek tartjuk, ha a szobahőmérsékletnél nem alacsonyabb és az alkalmazott oldószer forráspontjánál nem magasabb hőmérséklet közötti hőmérsékleten dolgozunk. Miként az E reakcióvázlatból kitűnik, a reakció során víz képződik és ezért előnyös a reagáltatást a víz és az adott oldószer alkotta elegy azeottóp hőmérsékletén végrehajtani a képződő víznek a reakciőelegyből valóeltávolítása és ezáltal a reakció elősegítése céljából. FI eljárás Az R° helyén -CH2-W általános képletű csoportot és W helyén (XLI) általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyűletek, azaz a (XXII) általános képletű vegyűletek előállíthatok az F reakcióvázlatban bemutatott módon, valamely (XX) általános képletű vegyűletet valamely (XXI) általános képletű ketonnal vagy aldehiddel reagáltatva savas katalizátorjelenlétében. AzFreakcióvázlatbanR,R2 R3,R4,R5,R9,m, r Z és Z’ jelentése a korábban megadott. Areagáltatástaz E)eljárásnál ismertetett módszerhez hasonló módon, azonos savas katalizátorokat, oldószereket és reakcióhőmérsékleteket alkamazva hatjhatjuk végre. G) eljárás Az R helyén -CH2-W általános képletű csoportot és W helyén (XLII) általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyűletek, azaz a (XXIV) általános képletű vegyűletek a G reakcióvázlatban 25 rábban megadott. A reagáltatást úgy hajtjuk végre, hogy valamely (XX) általános képletű vegyűletet valamely (XXIII) általánosképletű tionil-halogeniddel, szulfinil-halogeniddel vagy szulfonil-halogeniddel reagáltatunk szerves bázis jelenlétében. . Az alkalmazható szerves bázis jellegét illetően nincsen lényeges megkötés, minthogy alapvető funkciója a reakció során képződő hidrogén-halogeniddel való reagál tatás és ««áltat annak eltávolítása a reakciőelegyből. Az alkalmazható szerves bázisokra példaképpen a piridint, trietil-amint és N JT-dietil-anUint említhetjük. A reagáltatást előnyösen oldószerben hajtjuk végre, Az oldószer jellege nem lényeges, feltéve, hogy a reakcióra nincs káros hatással. Az alkalmazható oldószerek közé tartoznak például adott esetben halogénezett, például klórozott aromás, alifás és cikloalifás szénhidrogének, így például benzol, toluol, xilol, metil-naftalin, petroléter, ligroin, hexán, klór-benzol, metilén-klorid, kloroform, 1,2-diklór-etán, triklőretilén és ciklohexán; és étetek, példul dietil-éter, etilén-glikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán. A reakció széles hőmérséklettartományban végbemegy, és a pontos hőmérséklet nem lényeges a reakció végbemenetel szempontjából. Általában 0 *C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk. A leginkább előnyösen úgy járunk el, hogy a reakcióelegyhez hűtés közben csepegtetjük hozzá a (XXm) általános képletű tionil-, szulfonil- vagy szulfonil-halogenidet, és - miután a cseppenkénti adagolás befejeződött - a reakcióelegyet melegítjük. Hl eljárás Az R° helyén -CH2-W általános képletű csoportot és W helyén -CH=NOR7 általános keletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyűletek, azaz a (XXVI) általános képletű vegyűletek-ezekesetében R7 jelentése hidrogénatom - és a (XXVII) általános képletű vegyűletek a H reakcióvázlatban bemutatott módon álUthatók elő. A H reakcióvázlatban R1, R2, R3 R4, R5 és m jelentése a korábban megadott, míg R7* jelentése R7 jelentésével azonos, azzal a megkötéssel, hogy hidrogénatomtól eltérő. H) eljárás A reagáltatás első lépéseként valamely (XXV) általános képletű vegyűletet (amely előállítható az A) eljárásnál ismertetett módszerhez hasonló módon) egy hidroxilamin-sóval, például hidroxilamin-hid roklotiddal vagy hidroxilamin-szulfáttal reagáltatunk, egy (XXVI) általános képletű vegyűletet kapva. A reagáltatást előnyösen oldószerben hajtjuk végre. Az oldószer jellege nem lényeges, feltéve, hogy a reakcióra nincs káros hatással. Oldószerként előnyösen vízzel elegyedő oldószereket használunk. Az alkalmazható oldószerekre példaképpen említhetünk alkoholokat, így például a metanolt és az etanolt, továbbá étereket, így például a dioxánt vagy a tetrahidroíurán. Az alkoholok előnyösek. A reagáltatást előnyösen hajtjuk végre bázis, különösen előnyösen szervetlen bázis jelenlétében. Dyer, bázisként az alkálifém-hidroxidokat, így például a nátrium- vagy kálium-hidroxidot, továbbá az alkáli' fém-karbonátokat, így például a nátrium- vagy kálium-karbonátot említhetjük. Ezek közűi a hidroxidok 26 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
