200329. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200329 B 2Q. fa 21. példa Az I. táblázatban feltüntetett 23.. 2ft-és 60. sz. vepvfllet előállítása Ezeket a vegyületeket a4. példába» lebt eljárással állítjuk elő. A 23. és 24. sz. vegyület olajos anyag; a vegyüietek NMR-spektrumának jellemző vonalai a következese 23. sz. vegyület: NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 035 (3H, d, J=73Hz), 039 (3H. t, J=73Hz), lj05 (3H,d, J=73Hz), 13-13 (6H,m),2,02(lHsept, J»73Hz), lj07 (1H, s) ppm. 24. sz. vegyület: NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 035 (3H, d, J=73Hz),039 (3H, t, J=7,2Hz), 137 (3H, d, J«73Hz), 1,2-1.7 (8H, m), 2,06 (1H, sept, J=73Hz), 231 (2H, t, J=73Hz), 335 (1H, s), 838 (2H, s), 932 (1H, s) ppm. 22-27. példa Az T. táblázatban feltüntetett 31.. ß2.. 33.. 37. és 38. és 43. sz. vegyület előállítása Ezeket a vegyületeket a 14. példában leírt módon állítjuk élő. A termékek olvadáspontját az I. táblázatban közöljük. 28-35. példa Az l táblázatban feltüntetett 2Q„ 21.. 22.. 26.. 29.. 30.. 34. és 48. sz. vegvfllet előállítása Ezeket a vegyületeket a 3. példában lebt módon állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett 10., 11., 12., 23., 18., 31., 32., illetve 37. sz. vegyület redukálásával. A szilárd termékek olvadáspontját az I. táblázatban közöljük. A gumiszerű anyagok NMR spektrumának jellemző vonalait az alábbiakban ismertetjük: 21. sz. vpgyület: TÖmegspektrum csúcsértékei (m/z): 232 (MT)0,75 (6H, d, J=73Hz), 0,77 (3H, t, J*73Hz), 0,93 (3H, d, J=73Hz), 1,0-1,35 (7H, m), 13 (3H, m), 236 (1H, s), 8,7 (2H, s), 9,03 (1H, s) ppm. 22. sz. vegyület NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,80 (3H, d, J=7,2Hz), 0,84 (6H, d, J*73Hz), 0,95 (3H, d, J=73Hz), ljD-1.6 (7H, m), 132 (3H, m), 2,15 (1H, s), 8,7 (2H, s), 9,05 (1H, s) ppm. 26. sz. vegyület NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,80 (3H, d. J=7,2Hz), 0,86 (3H, t, J«73Hz), l,0(3H,d,J=73Hz), 1,1-1,4 (10H,m),2,0 (3H, m), 2,4 (1H, s), 8,75 (2H, s), 9,08 (1H, s) ppm. 36. példa Az I. táhlázatban feltüntetett 47. sz. vegvfllet előállítása Ezt a vegyületet a 3. példában lebt módon állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett 19. sz. vegyületből, azzal a különbséggel, hogy palládium/csontszén katalizátor helyett ródium/csontszén katalizátort használunk. Atennék olvadáspontját az I. táblázatban közöljük. 37. példa Az L táblázatban feltüntetett 35. sz. vegvfllet előállítássá 43 ml 23 mólos n-butil-lítium oldat (= 2 mmól nbutil-lítium) és 40 ml vízmentes tetrahidrofurán -78 *C-os elegyéhez 2,0 g (13 mmól) a 14. példa szerint előállított 2,2-dimetil-l-(pirimid-5-il)-propan-l-on 19 oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd vízbe öntjük és kétszer 250 ml éténél extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klcrid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, uugd az oldószert lepároljuk. A maradékot gye«kKi«ategs^fálással tisztítjuk. Sárga, olajos terméket kapunk. NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,86 (3H, t, J=73Hz), 034 (9H, s), 1,1-M (4H, m), 1,8- 2,1 (3H, m), 8,7 (2H, s\ 9,04 (1H, s) ppm. 38. példa Az I. táblázatban feltüntetett 36. sz. vegvfllet előállítása 1. lépés: 2.2-Dimetil-l-f4-hidroxi-but-l-inifí-l(pirimidin-5-il)-propan-1 -ol előállítása 10,0 g (54 mmól) 4-(terc-buül-dimetil-szilil-oxi>but-l-inta 145. példában leírt módon 73 g (54 mmól) 23-dimetil-l-(pirimid-5-il)-propan-l-onnal reagáltatunk. A kapott terméket 60 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldjuk, és az oldathoz 4-ies molekulaszitát és 27,6 ml 1 mólos tetrabutil-ammónium-fluorid oldatot (= 038 mól tetrabutil-ammónium-fluorid) adunk. A reakcióelegyet 24 órán át keverjük, majd újabb 15 ml 1 mólos tetrabutil-ammónium-fluorid oldatot adunk hozzá, és az elegyet 13 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. A maradékot gyorskromatografálással tisztítjuk. 130-131 *C-on olvadó sárga szilárd terméket kapunk. 2. lépés: 23-Dimetil-1 -(4-klór-but-1 -inil)-1 -(pirimidin-5-il)-propan-l-ol előállítása 13 g (6 mmól), az 1. lépés szerint kapott termék és 1,01 g (10 mmól trietil-amin vízmentes diklőr-metánnal készített oldatához 0,86 g (73 mmól) metánszulfonil-kloridot adunk, és a kapott elegyet 24 (kán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet IN vizes sósavoldattal, vízzel, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, és magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert lepároljuk, és a sárga, olajos maradékot 50 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban oldjuk. Az oldathoz 1,6 g (30 mmól) vízmentes lítium-kloridot adunk, és az elegyet 2 órán át 70-100 *C-on tartjuk. Areakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot gyorskromatografálással tisztítjuk. 84,5- 85 *C-on olvadó fehér szilárd anyagot kapunk. 39. példa Az I. táblázatban feltüntetett 44. sz. vegvfllet előállítása Ezt a vegyületet a 38. példában lebt eljárással, 23- dimetil-1 -(3-hidroxi-pent-1 -inil)-1 -(pirimidin-5-il)propan-1 -ol klórozásával állítjuk elő.69-72 *C-on olvadó sárga szilárd anyagot kapunk. 40. példa Az I. táblázatban feltüntetett 39. sz. vegvfllet előállítása Ezt a vegyületet az 1. példában lebt eljárással ál-20 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
