200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B 5. Előállítás 5 g p-amino-propiofenon, 2,7 g piridin és 74 gjódbcnzol-diklorid ISO ml tetrahidrofuránban készült elegyét 3 óráig 0-5 *C-on keverjük. Ezután az oldhatatlan anyagot leszűrj ük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, a szerves oldatot vizes nátriumhidrogénszulfit oldattal mossuk, majd magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az oldatot bepároljuk és 8,8 g olajos maradékot kapunk. Az olajos anyagot szilikagélen, kloroform eluens alkalmazásával oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. A kapott olajos anyagot hexán és etilacetát elegyével eldolgozzuk és 1,1 g sárga kristályos 4’-amino-3 ’-klór-propiofenont kapunk. Op.: 79-80 *C. IR (Nujol): 3500,3380,1670,1620,1595 cm'1. NMR (CDCb 8): 1,20 (3H,t, J=7Hz),2,88 (2H,q, J=7Hz), 4,50 (2H, sz s), 6,72 (1H, d, J=8Hz), 7,68 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7,88 (1H, d, J=2Hz). MS (m/e): 183 (NT), 154 (bázis). 6 Előállítás A2. Előállítás eljárása szerint 3’-klór-4’-nitro-propiofenont állítunk elő. IR (film): 1700,1585,1535 cm'1. 7. Előállítás A 3. Előállítás eljárása szerint 3’-(2,4-difluor-fenoxi)-4 ’ -nitro-propiofenont állítunk elő. O.p.: 82-85 *C. IR (Nujol): 1700,1610,1525,1505 cm'1. NMR (CDCb 8): 1,20 (3H, t, J=7Hz), 2,92 (2H, q, J=7Hz), 6,8-8,1 (6H, m). 8. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2,4- difluor-fenoxi)-propiofenont állítunk elő. IR (Nujol): 3530, 3390,1660,1595,1570,1505 cm'1. 9. Előállítás 21 g kálciumhipoklorit 201 ml vízben készült oldatát hozzáadjuk 12,5 g p-ciano-acetanilid, 27 ml etanol, 27 ml ecetsav és 27 ml víz elegyéhez, majd a reakcióelegyet 4 napig keveijük. Ezután kloroformmal extraháljuk és a szerves fázist telített nátriumklorid vizes oldattal mossuk. A szerves oldatot magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. 12,5 g porszerű 2’-klór-4’-ciano-acetanilidet kapunk. 12,5 g 2,-klór-4’-ciano-acetanilid és 10 ml tömény sósav valamint 50 ml etanol elegyét 30 percig viszszafolyatás mellett forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot vízben oldjuk. Az oldat pH értékét 4 n nátriumhidroxid vizes oldattal 9 értékre állítjuk be, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk és a maradékot szilikagélen (150 g) kloroform eluens alkalmazásával oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. 5,7 g porszerű 4-amino-3-klór-benzonitrilt kapunk. IR (Nujol): 3500,3380,2230,1635,1600,1510, 1460 cm. 17 10. Előállítás A 2. Előállítás eljárása szerint 3-klór-4-nitro-benzonitrilt állítunk elő. IR (Nujol): 2250,1570,1535 cm'1. 11. Előállítás A 3. Előállítás eljárása szerint 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzonitrilt állítunk elő. IR (Nujol): 2250,1615,1590,1530,1510 cm. 12. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint 4-amino-3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzonitrilt állítunk elő. IR (Nujol): 3520, 3380, 2220,1625,1520,1500 cm'1. 13. Előállítás 1 g 3-<2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzonitril és 006 g káliumhidroxid 10 ml t-butanolban készült elegyét 2 percig 80 *C-on keverjük, majd az oldhatatlan káliumhidroxidot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot híg vizes kénsavval eldolgozzuk és 1 g halványbama porszerű 3-(2,4-difluorfenoxi)-4-nitro-benzamidot kapunk. Op.: 159-163 *C. IR (Nujol): 3530, 3400, 3200,1680,1615,1590, 1535,1505 cm'1. NMR (CDCI3+CD3OD 8): 6,8-8,1 (6H, m). MS (m/e): 294 (M*). 14. Előállítás 1 g 3-(2,4-difiuor-fenoxi)-4-nitro-benzamid, 1 g vaspor és 0,1 g ammóniumklorid 20 ml etanol és 10 ml víz elegyében készült keverékét keverés közben 1 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan maradékot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. 0,82 g halványsárga kristályos 4-amino-3- 82,4-difluor-fenoxi)-benzamidot kapunk. Op.: 171-173 *C. IR (Nujol): 3400, 3200,1650,1620,1580,1505, 1445 cm. ^Előállítás 5 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzonitril és 5 ml tömény kénsav 5 ml vízben készült elegyét 30 percig 170 *C-on keveijük. Ezután 80 ml jeges vizet adunk hozzá és a kivált csapadékot leszűrjük. A szilárd anyagot vízzel mossuk és megszántjuk. Ezután a csapadékot (5 g) etilacetátban oldjuk és az oldhatatlan anyagot leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradék olajos anyagot hexánnal eldolgozzuk. 43 g halványbama kristályos 3-(2,4-difluorfenoxi)-4-nitro-benzoesavat kapunk. Op.: 182-184 *C. IR (Nujol): 1700,1615,1595,1540,1505 cm'1. líLElőállítás 1 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoesav és 0,74 g foszforpentaklorid 10 ml benzolban készült elegyét 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a benzolt vákuumban elpárologtatjuk és 1,1 g olajos 3-(2,4-dilfuor-fenoxi-4-nitro-benzoil-kk>ridot kapunk. IR (film): 1750,1610,1535,1505 cm'1. 18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
