200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására

HU 200322 B

17. Előállítás

1,1 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoil-klorid IS női száraz éterben készült oldatát 5-8 'C-on hoz- Csepegtetjük 2 ml (40%-os vizes oldat) ntetilamin, 8 ml víz és 5 ml éter kevert elegyéhez. A reakcióelegyet 30 percig S 'C-on és 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált csapadékot leszűrjük és vízzel majd éterrel mossuk. 0,88 g halványbama kristályos N-metil-3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitrobenzamidot kapunk.

Op.: 186-188 *C.

IR (Nujol): 3350,1650.1590,1555,1505 cm'1.

NMR (CDQ3+CD3OD 8): 2,91 (3H, s), 6,8-8,1 (6H, m).

18. Előállítás

0,85 g N-metil-3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzamid, 0,8 g vaspor és 80 mg ammóniumklorid 20 ml etanol és 10 ml víz elegyében készült keverékét 1 éráig keverés közben visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk és az oldatot telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk. A szerves oldatot magnéziumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. 0,77 g N-metil-4- amino-3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzamidot kapunk. Barna porszerű anyag.

IR (Nujol): 3500, 3350,3220,1660,1630,1550, 1500 cm*r.

19. Előállítás

1.0 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoesav és 3 csepp kénsav 5 ml etanolban készült elegyét 8 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Az etanolt vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot etilacetátban oldjuk. Az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk és beároljuk. 1,1 g barna tűs kristályos etil-3- (2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoátot kapunk.

Op.: 83-85 *C.

IR (Nujol): 1720,1620,1525,1505 cm'1.'

NMR (CDCI3 8): 1,37 (3H,t,J=7Hz), 4,40 (2H,q, J=7Hz), 6,7-8,1 (6H, m).

20. Előállítás

A 18. Előállítás eljárása szerint etil-4-amino-3- (2,4-difluor-fenoxi)-benzoátot állítunk elő.

IR (Nujol): 3530,3400,3230,1690,1630,1605, 1520,1510 cm'1.

21. Előállítás

3.0 g 3’-klór-4’-nitro-acetofenon, 2,5 g fenol, 4,0 g káliumkarbonát 70 ml xilolban készült elegyét 8 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a'szűrletet vákuumban bepároljuk. Az olajos (2,7 g) maradékot 70 g szilikagélen toluoí eluens alkalmazásával oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. 1,7 g kristályos 4’-nitro-3’-fenoxi-acetofenont kapunk.

Op.: 40-47 *C.

IR (Nujol): 1690,1610,1580,1520 cm'1.

NMR (CDCI3 5): 2,55 (3H, s), 6,8-8,1 (8H, m).

19

22. Előállítás

A4. Előállítás eljárása szerint4’-amino-3’-fenoxiacetofenont állítunk elő.

Op.: 47-48 *C.

IR (Nujol): 3480, 3370,1655,1620,1590,1565 cm'1.

NMR (CDCI3 5): 2,48 (3H, s), 4,4 (2H, sz s), 6,7- 73 (8H, m).

23. Előállítás

3 ’ -(2-fluor-fenoxi)-4 ’ -acetofenont állítunk elő a 21. Előállítás eljárása szerint Op.: 79 81 *C.

IR Őíujol): 1700,1610,1520,1500 cm'1.

NMR (CDCb 5): 2£7 (3H, s), 7,1-8,2 (7H, m).

24. Előállítás

A4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2-fluor-fenoxi)-acetofenont állítunk elő.

Op.: 90-92 *C.

IR (Nujol): 3500,3370,1660,1630,1595,1570, 1500 cm.

NMR (CDCb 5): 2,48 (3H, s), 4,4 (2H, sz s), 6,7-7.7 (7H, m).

MS (m/e): 245 (M4), 230 (bázis).

25. Előállítás

A 21. Előállítás eljárása szerint 3’-(4-fluor-fenoxi)4’-nitro-acetofenont állítunk elő.

Op.: 68-72 *C

IR (Nujol): 1700,1610,1590,1520,1500 cm'1. NMR (CDCb 5): 2^7 (3H, s), 6,9-8,1 (7H, m).

26. Előállítás

A4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(4-fluor-fenoxi)-acetofenont állítunk elő.

IR (Nujol): 3500,3360,1665,3220,1630,1590, 1500 cm.

NMR (CDCb 5): 2,45 (3H, s), 4,4 (2H, sz s), 6,8-7.8 (7H, m).

Op.: 74-79 *C.

27. Előállítás

A21. Előállítás eljárása szerint 3’-(2-klór-fenoxi)- 4’-acetofenont állítunk elő.

Op.: 68-69 *C.

IR (Nujol): 1690,1610,1580,1530 cm*1.

NMR (CDCb 5): 2,55 (3H, s), 7,0-8,2 (7H, m).

28. Előállítás

A 4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2- klór-fenoxi)-acetofenont (olajos anyag) állítunk elő. IR (film): 3500,3360,1620,1590,1520 cm'1. NMR (CDCb 5): 2,45 (3H, s), 4,4 (2H, sz s), 6,7- 73 (7H, m).

29. Előállítás

A 21. Előállítás eljárása szerint 3’-(4-klór-fenoxi)- 4’-nitro-acetofenont állítunk elő.

Op.: 72-74 *C

IR (Nujol): 1695,1610,1585,1525 cm'1.

NMR (CDCb 5): 2,58 (3H, s), 6,8-8,1 (7H, m).

2QJ5Mlíláa

A 4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(4-20

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11