200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására

HU 200322 B

öntjük, majd etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 g szilikagélen, toluol/etilacetát (20:1) eluens alkalmazásával, oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. Ezután etanol/víz elegyből (2:1, IS ml) átkristályosítjuk. 0,94 g prizmás kristályos 3 ’ -(2,4-difluor-fenoxi)-4 ’ -(dimetil-szulfamoil-amino)-acetofenont kapunk.

Op.: 80-82 *C.

IR (Nujol): 3280,1680,1610,1510 cm'1.

NMR (CDCb S): 230 (3H, s), 2,91 (6H, s), 6,8-7.7 (7H, m).

MS(m/e):370(M+),262.

19. példa

Az 1. példa eljárása szerint 5’-acetil-2’-(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld.

Op.:142-143 *C.

IR (Nujol): 3240,1680,1610,1590,1500 cm'1. NMR (CDCb S): 23 (3H, s), 3,10 (3H, s), 6,72 (1H, d, J=9Hz), 6,9-7,4 (4H, m), 7,73 (1H, dd, J=9, 2Hz), 8,30 (1H, d, J=2Hz).

MS (m/e): 341 (M*), 326,262.

20. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4’-ciano-2’-(2,4-difluor-fenoxi>5 ’-metil-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld.

Op.: 193-194 ‘C.

IR (Nujol): 3250Í 2230,1615,1580,1505 cm*1. NMR (CDCb 8): 2,53 (3H, s), 3,16 (3H, s), 6,8-7.7 (6H, m).

MS (m/e): 338 (M*), 259 (bázis).

21. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4’-acetü-2'-(2,5-diklór-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld. Halványsárga, tűs kristályos anyag.

Op.: 175-177 *C.

IR (Nujol): 3230,1670,1605,1580,1500 cm*1. NMR (CDCb 8): 2J52 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,0-7.8 (7H, m).

ZLc&da

Az 1. példa eljárása szerint 4’-acetíl-2’-(2,6-dikl<5r-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld.

Op.: 155-156 *C.

IR (Nujol): 3220,1675,1605,1500 cm*1.

NMR (CDCb 8): 2,49 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,0-7.9 (7H, m).

MS (m/e): 373 (M*), 259.

23. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4’-acetil-2’-(2-brómfenoxi)-metán-szídfonil-anilidet állítunk éld.

Op.: 95-96 *C.

IR (NujoO: 3200,1670,1610,1580,1500 cm*1. NMR (CDCb 8): 2,50 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,0-7.9 (8H, m).

MS (m/e): 383 (M+), 225.

24. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4’-acetil-2’-(2-metoxifenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld.

Op.: 160-161 *C.

33

IR (NujoO: 3280,1675,1605,1500 cm*1.

NMR (CDCb 8): 2,48 (3H, s), 3,02 (3H, s), 3,?ö (3H,s), 63-73 (7H,m).

MS (m/e): 335 (NT), 225.

25. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4 ’ -acetil-2 ’ -(2-klór-4- fluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk éld.

Op.: 96-98 *C.

IR (Nujol): 3230,1680Í, 1580,1515 cm*1.

NMR (CDCb 8): 2,50 (3H, s), 313 (3H, s), 7,0- 73 (7H, m).

MS (m/e): 357 (M+), 342,243.

26. példa

Az 1. példa eljárása szerint 4’-ciano-2’-(2,4-diklór-fenoxi)-metán-szulfinil-anilidet állítunk éld.

Op.: 164-165 *C.

IR (NujoO: 3320,2230,1610,1510 cm*1.

NMR (CDCb 8): 3,14 (3H, s), 6,8-73 (7H, m).

MS (m/e): 356 (M*), 242.

ZLj&lk

2,1 g 4-amino-3-(2,4-diíluor-fenoxi>benzofenon és 0,77 g metánszulfonil-klorid 10 ml piridinben készült elegyét éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd a piridint vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot etilacetátban oldjuk, híg sósavval, majd vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A2 g maradékot 20 ml metanolban oldjuk & 0,2 g nátriumhidroxiddal reagáltatjuk. Az elegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. 13 g halványsárga, porszerű 2’-(2,4-difluor-fenoxi)- 4 ’ -benzoil-metán-szulfonil-anilid nátrium sót kapunk.

Op.: 160-170 *C (bomlik).

IR (Nujol): 3450 (széles), 1640,1590,1500 cm*1.

NMR (D2O 8): 2,94 (3H, s), 6,6-7,4 (11H, m).

»

28. példa

13 g 4’ -ciano-2’ -(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid és 13 g Raney nikkel 40 ml 75%-os hangyasavban készültelegyét2óráigvisszafolyatás mellett forraljuk. Az elegyet leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 1,4 g halványsárga, tűs, kristályos 2’-(2,4-diíluor-fenoxi)-4’-formil-metán-szulfonil-anilidet kapunk.

Op.: 156-157 *C.

IR (Nujol): 3300,1690,1605,1505 cm*1.

NMR (CDCb 8): 3,17 (3H, s), 6,7-7,9 (7H, m), 934 (1H, s).

MS (m/e): 327 (M*), 248.

29. példa

13 g 4’ -acetil-2’ -(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid és 0,71 g t-butoxi-amino-oxi-acetát 5 ml metanolban készült elegyét 13 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután az elegyet bepároljuk és a maradékot etilacetátban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk. Magnéziumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék olajat éterben szuszpendáljuk és az oldhatatlan csapadékot leszűrjük. A szűrletet bepároljuk és 2,6 g olajos 4*-(l-/(t-butoxikarbonil)-metoxi-imino/-etil)-2’-(2,4-diíluor-fenoxi)

34

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

18