200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B -metán-szulfonil-anilidet kapunk. IR (film): 3250,1745,1615,1580,1510 cm'1. NMR (CDCb 5): 1,44 (9H, s), 2,20 (3H, s), 3,05 (3H, s), 4,55 (2H, s), 6,8-7,7 (7H, m). 30. példa 2,6 g 4’-(l-/(t-butoxi-karboniI)-metoxi-imino/etil)-2’-(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfoniI-anilid, 2 ml anizol és 6 ml trifluor-ecetsav 50 ml diklórmelánban készült elegyét 5 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot vizes nátriumhidrogénkarbonát oldatban oldjuk, majd etilacetáttal mossuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk és eülacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot hexán/etilacetát oldószerelegyból átkristályosítjuk és 1,5 g halványsárga por alakú 4 ’ -(1 -/karboxi-metoxi-iminc/-etil>2,-(2,4-difluor-fenoxi)-me tán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 174-175 *C. IR (Nujol): 3370,1730,1705,1620,1505 cm*1. NMR (CDCb + CD3OD, 8): 2,22 (3H, s), 3,06 (3H, s), 4,67 (2H, s), 6,8-7,7 (6H, m). MS (m/e): 414 (M*). 31. példa 2,3 g 2,-(2,4-difluor-fenoxi)-4’-formil-metánszulfonil-anilid és 2,3 g trifenil-foszforánilidén-aceton 10 ml dimetilszulfoxidban készült elegyét 13 (káig 80 *C-on keverjük. Ezután lehűtjük és etilacetátot adunk hozzá. Az elegyet vízzel mossuk, majd megszárítjuk. Az etilacetátot elpárologtatjuk, majd a maradékot oszlopkromatográfia segítségével szilikagélen (80 g), kloroform/metanol (200:1) eluens alkalmazásával tisztítjuk. Ezt követően etanolból átkristályosítjuk és 1,0 g sárga, tűs kristályos 2’-(2,4<Iifluorfenoxi)-4’-(3-oxo-l-butenil)-metán-szulfonil-anilide t kapunk. Op.: 130-132 *C. IR (Nujol): 3230,1645,1575,1510 cm'1. NMR (CDCb 6): 2,33 (3H, s), 3,10 (3H, s), 6,50 ' (1H, d, J=16Hz), 6,8-7,8 (8H, m). MS (m/e): 367 (M*), 288 (bázis). 32. példa 0,18 g nátriumbórhidridet adagolunk részletekben 134 g 4’ -acetü-2’ -(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid 25 ml metanolban készült oldatához szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután 30 percig keverjük, majd 1 ml ecetsavval reagál tatjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk és magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az etilacetátot elpárologtatjuk és a maradékot etanol/víz oldószerelegyből átkristályosítjuk. 037 g halványsárga, prizmás, kristályos 2’-(2,4-difluor-fenoxi)-4’-(l-hidroxietü)-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 103-105 *C. IR (Nujol): 3480,1615,1585,1500 cm'1. NMR (CDCb 6): 137 (3H, d, J=6Hz), 2,10 (1H, d, J=4Hz), 3,00 (3H, s),4,6-43 (1H, m), 6,7-7,7 (7H, m)^ MS (m/e): 343 (M+), 328,222. 35 33jflda Az 1. példa szerinti eljárással 4’-acetíl-2’-(3-klór-. fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Olajos anyag (2,4 g) amelyet vizes nátriumhidroxid oldatban (10%-os, 20 ml) megszilárdítunk. 23 g 4’-acetil-2’(3-klór-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid nátrium sót kapunk. Op.: 290-300 *C (bomlik). IR (Nujol): 1660,1590,1550 cm'1. NMR (DMSO-Ó6,5): 234 (3H, s), 2,52 (3H, s), 6,7—7,8 (7H, m). 34. példa Az 1. és 33. példa eljárásai szerint 4,-acetil-2’(2,3-diklór-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid nátrium sót állítunk elő. Op.: 162-170 *C (bomlik). IR (Nujol): 1660,1590,15501500 cm'1. NMR (DMSO-Ó6, 5): 2,40 (3H, s), 2,55 (3H, s), 635 (1H, dd, J=6Hz, 5Hz), 7,1-7,8 (5H, m). 35. példa Az 1. példa eljárása szerint4,-acetil-2’-(2,4,6-triklór-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 199-201 *C. IR (Ntyol): 3370,1680,1610,1510 cm'1. NMR (CDCb Sy. 230 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,0- 73 (4H, m), 7,43 (2H, s). MS (m/e): 407 (M*), 392,293. 36. példa Az 1. példa eljárása szerint 4’ -acetil-2’ -(2-metiltio-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 122-125 *C. IR (Nujol): 3280,1670,1600,1500 cm'1. NMR (CDCb 6): 2,43 (3H, s), 230 (3H, s), 3,02 (3H,s), 63-73 (8H,m). MS (m/e): 351 (M*), 225,148. ILpélda 4 ’-Acetil-2’ -(2-metiltio-fenoxi)-metán-szulfon-an ilid(13g) 12 ml diklórmetánban készült kevert oldatához 5 *C-on 0,77 g 80%-os m-klór-perbenzoesav 12 ml diklórmetánban készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 óráig 5-10 *C-on keverjük, majd 15 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk. Ezután magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. Az 1,4 g olajos maradékot etanolból átkristályosítjuk és 0,77 g kristályos 4,-acetil-2,-(2- /metil-szulfinil/-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 113-116 ’C. IR (Nujol): 1690,4610,1580,1505 cm'1-NMR (CDCb 8y. 237 (3H, s), 238 (3H, s), 3,00 (3H, s), 63-73 (7H, m), 838 (1H, s). MS (m/e):367 (bT), 270,225. ZSLMlsk 13 g 4’-acetil-2,-(2-metiltio-fenoxi)-metán-szulfonil-anilid 7 ml ecetsavban készült kevert oldatához 1 ml 30%-os hidrogénperoxidot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 óráig 70 *C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hfftjük. Az elegyhez 10 ml etanolt adunk és a kivált csapadékot leszűrjük, majd etanollal mossuk. 1,1 g színtelen, tűs, kristályos 4’-acetil-36 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
